Фармацевтическая химия - Кульбах В.О.
Скачать (прямая ссылка):
7n(»,: ZnO„ Zn —2ZnO.
При взаимодействии перекиси металла с водой образуется перекись водорода:
ZnO. + Н-0->- ZnO -j- ILOo.
22
Многочисленные химические способы получения перекиси водорода основаны на выделении ее из перекисных соединений с помощью кислоты или воды.
Впервые перекись водорода была получена действием серной кислоты на перекись бария:
В а О. -J- H,SOj BaSO, + H.,Os.
Недостатком этого метода является получение разбавленных растворов перекиси водорода (3—5"о). Последние, вследствие высокой стоимости транспортировки, почти не имеют сбыта и дистилляцией концентрируются до 30°о-ного содержания 1LO.,. Дистилляция, связанная одновременно с очисткой (от кислоты и мало растворимых веществ), необходима, главным образом, ввиду строгих требований, предъявляемых к медицинскому препарату в отношении чистоты. Другим недостатком является то, что все загрязнения, содержащиеся в исходном сырье, вследствие их растворимости в кислотах переходят в раствор перекиси водорода. Поэтому к сырью предъявляют требования в отношении высокой чистоты, отсутствия примесей тяжелых металлов (железа или марганца, являющихся катализаторами, способствующими разложению перекиси водорода).
Получение перекиси водорода из перекиси натрия путем разложения серной нли соляной кислотой при температуре не выше 10° приводит к препарату, содержащему до 15—20% НоО„; удобнее применять 20%-ную серную кислоту и постепенно прибавлять к ней перекись натрия. Образующийся сульфат натрия поглощает из раствора значительное количество воды в виде кристаллизационной воды, что способствует повышению концентрации перекиси водорода:
Na.O, + H-jSOj -> Na.,S04 + lbO,.
В промышленности преимущественно подвергают электролизу кислые растворы аммония сульфата в ваннах с диафрагмой и образовавшийся аммония персульфат используют для получения перекиси водорода по реакции:
(NH,)oS.X)s 4- 2i LO - ? Н.О, + (NH,)=SO, + HaSO,.
Перекись водорода отгоняют в вакууме, а оставшийся кислый раствор возвращают в катодные пространства ванн; при этом получают 30—35%-ный раствор Н20.2. Поскольку в ванне протекает химический процесс, выражающийся суммарным уравнением:
(N'H,).SOj f H3SO, —(N'H,)oS_,Os + HL,, то получение перекиси водорода может быть выражено уравнением:
'Л 1,0 ->н3о2 + н.,
т. е. теоретически расходуется только вода.
Одним из условий успешного ведения процесса, ввиду большой чувствительности перекиси водорода к катализаторам, является тщательное удаление примесей; необходимо применение чистых реагентов и воды, так как ничтожные следы соединений железа, меди, марганца н других резко снижают выход.
Перекись водорода — бесцветная прозрачная жидкость без запаха, слегка вяжущего вкуса, слабокислой реакции. При обыкновенной температуре медленно разлагается, при нагревании или под влиянием некоторых веществ быстро разлагается на воду и кислород.
Двуокись марганца, порошкообразные тела (особенно > голь) разлагают перекись водорода уже на холоду. Аналогично действует находящийся в крови и тканях животных фермент каталаза. Перекись водорода
23
разлагается также под влиянием щелочей или аммиака. В обычном стекле, отдающем заметное количество щеючи, концентрированные растворы перекиси водорода неустойчивы.
В последние годы испытано большое количество стабилизаторов, повышающих стойкость перекиси водорода. Под «стабильностью» перекиси водорода понимают способность ее сохранять активный кислород в течение длительного периода (многих месяцев). В качестве стабилизаторов применяют антифебрин, фенацетин, бензойную, мочевую кислоты, танин и другие в количестве 0,19о. Помимо органических стабилизаторов, в технике применяются также и неорганические, как-то: пирофосфат, гипофосфит и метафосфаты натрия, а также различные полифосфаты.
Натрия хлорид также стабилизует перекись водорода, но в больших концентрациях.
Интересно, что совместное действие двух стабилизаторов больше суммы действия каждого из них (например, фенацетина с метафосфатом натрия).
Способы стабилизации путем перевода перекиси водорода в твердые соединения, содержащие активный кислород, получили широкое развитие.
Фармакопейный комитет разрешил стабилизацию 3%-ного раствора перекиси водорода добавлением 0,05% ацетанилида.
Под названием «твердая перекись водорода» подразумевается комплексное соединение перекиси водорода и мочевины; известны также комплексные соединения перекиси водорода с гексаметилентетрамином, лимонной, борной кислотами, бисульфатом калия и натрия, однозамешенным натрия фосфатом, метафосфатом натрия, кислым пирофосфатом натрия и др.
Что касается механизма действия стабилизаторов, то этот вопрос недостаточно изучен; предполагают, что действие это связано с уменьшением диссоциации перекиси водорода.
Перекись водорода существует в двух формах:
Первая форма более устойчива и обладает восстановительными свойствами, вторая — неустойчивая — окислительными
Для медицинских целей недопустима стабилизация перекиси водорода кислотами (серной, соляной, фтористоводородной), так как растворы последней часто наносятся на нежные ткани или раневые поверхности.
