Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Корнеев В.И. -> "Растворимое и жидкое стекло" -> 39

Растворимое и жидкое стекло - Корнеев В.И.

Корнеев В.И., Данилов В.В. Растворимое и жидкое стекло — СПб.: Стройиздат, 1996. — 216 c.
Скачать (прямая ссылка): liquidglas.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 92 >> Следующая

91
90
11*1 I" I %
сч сч м
311^1^
еч сч сч
2-1 I да-1 °°-
1 I I I *
* I 1 1в I 00
со ' 1 со 1 ?25
з 1 1 а? ' »

3
л о)
I I I 31
со сч сч
со да"
¦«г I со
П I I * | о
5» ю ю о до да оо з; сч , со сч ю ю ел сооо <е оо,'» слово-* ю со со_ г» ©сч сч —¦ сооо ее —"сч" сч"со'сч" «Гсо'еосо" —"сч* сч" сч* сч' сч*сч* —*—*
2||| ««ЗЗЗ
сч со
§1 I
да оа — оо * * с-. ст> г~ «5 о> о со — СП с^<© «* еч* сч' со со со" сч" сч" еч*
ю— а> из сч сч<-~ ю сч
счсо_со_ « чг |
со сч" сч" сч" сч" сч'сч" сч" сч" I
©еоц5ю©сч<о — ч* «Беойоосчтгс^ол ©о о о — — — сч сч
оооооооя"
©©©осчоооч'со 1л—<ф|лсосос5 — со
—¦©©©©12«;^©
о>_ м СП <в (о, * _ (чГсо «о (С—ь" ©"со — — —¦ сч сч
еч со со со со ю со оо сч со со со со ч-л <о оо
г
<
^ает оставаться удобным для определения на любой стадии (по $МР $129) и отражает изменение состояния кремнезема в такого рода процессах.
Увеличение степени полимерности растворов с возрастанием модуля показывают также ИК-спектры. Если низкомодульные растворы имеют глубокий максимум поглощения в области 1020 см-1, то с увеличением модуля этот максимум сливается с максимумом поглощения при 1120 см-1, образуя сплошную зону поглощения. Возрастание частоты поглощаемых квантов связано с возрастанием доли силоксановых связей в исследуемой системе. Все полученные факты свидетельствуют, что стабилизирующая способность ионов четвертичного аммония велика и строение полисиликатов в растворе существеннейшим образом связано не только с модулем и концентрацией раствора, но также с видом катиона в растворе и способом получения раствора. Анализ на растворенный кремнезем (а-БЮг), отличаясь простотой, может быть использован для определения окончания процесса взаимодействия раствора гидроокиси ЧА с кремнеземом. Если для приготовления раствора использовать кристаллические или малоактивные плотные формы кремнезема, то растворение протекает медленно, ограничивается переходом в раствор БЮг только в а-форме, высокомодульные полисиликатные растворы не образуются.
При получении растворов полисиликатов с использованием аэросила после достижения постоянного, не изменяющегося во времени содержания а-БЮо и образования прозрачного раствора еще долго (в течение нескольких недель) происходят процессы старения в системе, выражающиеся в том, что вязкость раствора падает. Так как полученные дисперсные системы близки к ньютоновским жидкостям, это означает, что в системе происходит структурирование, но не между коллоидными частицами, а внутри них, т. е. из более рыхлых образуются более плотные коллоидные частицы и, видимо, сокращается объем гидратных оболочек, движущихся вместе с коллоидной частицей.
На рис. 40 приведены данные Уэлдеса и Ланге по вязкости растворов силикатов ЧА разных модулей в зависимости от концентрации. При тех температурах и концентрациях кремнезема в растворах силикатов щелочных металлов, когда вязкость их становится недопустимо большой для различных транспортных операций, Растворы силикатов ЧА близки к вязкости воды, т. е. силикатный Модуль и концентрация последних может быть гораздо выше.
Наличие органической компоненты в растворе силикатов четвертичного аммония приводит к другому отличительному свойству этих растворов. Они способны смешиваться с водорастворимыми' органическими веществами, не вызывая ни фазового расслоения, ни коагуляции кремнезема. Концентрация кремнезема в смешанном водноорганическом растворе может превышать 40%, а органическая компонента в смешанном растворителе способна достигать 50%. Растворы силикатов калия и натрия (но не лития)
93
невозможно смешать с органическими растворителями, не вызьг вая коагуляции или расслоения системы на две фазы, даже если концентрация кремнезема составляет 10—15%. В табл. 19 приве-дены данные, характеризующие способность растворов силика-тов ЧА смешиваться с некоторыми водорастворимыми органическими растворителями. Предположительно речь идет о силикате тетрагидроксиэтиламмония, который имеет высокое сродство к низшим спиртам. В таблице указано максимально возможное количество кремнезема и органического растворителя (масс. %) в трехкомпонентной системе. Катионы ЧА, не включающие гид-роксильные группы в органические радикалы, должны иметь меньшую совместимость со спиртами.
Как видно из табл. 19, совместимость компонентов растворителя очень сильно возрастает с уменьшением концентрации кремнезема и снижается по мере увеличения длины органического радикала.
Способность растворов силикатов ЧА смешиваться с некоторыми органическими растворителями, помимо сродства органического катиона к органическим растворителям, определяется общей высокой устойчивостью лиофильной дисперсной системы, какой является высокомодульный водный раствор силикатов ЧА. При введении катионов ЧА высокая устойчивость силикатного раствора по отношению к коагуляции, гелеобразованию, т. е. к различным видам агрегации кремнезема, проявляется многообразно. Это прежде всего стабильность высокомодульных концентрированных водных растворов, не достижимая для растворов силикатов натрия или калия; это способность силикатов ЧА образовывать высокомодульные водорастворимые аморфные порошки. Сюда же следует отнести устойчивость растворов с высоким содержанием кремнезема по отношению к замерзанию. Многократное замораживание и оттаивание растворов силикатов ЧА не приводит к коагуляции кремнезема даже при наличии в системе неорганических катионов. Совместимость высокомодульных концентрированных растворов силикатов ЧА с органическими растворителями есть одна из форм проявления устойчивости кремнезема к гелеобразованию и коагуляции при частичной замене молекул воды в соль-ватных оболочках мицелл или полианионов на молекулы спирта
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 92 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed