Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Оба продукта, и малеопимаровая кислота и малепнишро-ванная канифоль, найдут широкое применение в промышлен ности.
Продукты конденсации канифоли с формальдегидом. Получе ние продуктов конденсации возможно осуществить в^аимодей ствием канифоли со многими органическими соединениями в частности с альдегидами алифатического ряда, наприме с формальдегидом. , *~
Согласно Зильберману и Болотину (77], на 100 вес. ч. кани фоли действуют 25 объемн. ч. 40%-ного формальдегида в пр сутствии '/ю вес. ч. концентрированной соляной кислоты. Опер цию проводят при нагревании и перемешивании в течение 24 Указанная смола имеет кислотное число 130 п может быть по
вергнута этерификации глицерином. Этерифицированный продукт характеризуется кислотным числом 10—15, температурой размягчения 100—115° и полной растворимостью в маслах.
Альбертоли. Важными производными канифоли являются фенолальдегидные смолы, модифицированные эфирами кани-фоли-альбертоли. При совмещении этих смол с тунговым (китайским древесным) и др. маслами получаются лаки, высыхающие примерно в течение 4 ч. В связи со способностью быстро высыхать эти масляно-смоляные лаки смогли конкурировать с занимающими в последнее время ведущее место нитроцеллю-лозными лаками. Кроме того, лаки, изготовленные на основе альбертолей, и их лаковые краски обладают высокой стойкостью к действию атмосферных агентов, долговечностью, стойкостью к щелочам и кислотам.
Для получения альбертолей обычно фенолалъдегидную смолу щелочной конденсации в стадии резола добавляют к избытку жидкой канифоли, смесь нагревают до растворения, а затем проводят этерификацию так, как описано выше в разделе эфиров канифоли. Количество вводимой фенол альдегидной смолы составляет от 10 до 20%.
Альбертоль имеет температуру размягчения примерно на 5O0C выше, чем соответствующий эфир канифоли [107].
Механизм реакции между канифолью и фенольным конденсатом все еще неясен. Некоторые исследователи считают, что происходит коллоидная дисперсия фенольной смолы в канифоли. Другие считают, что между метил ол фенол ом и эфиром канифоли протекает реакция присоединения [27].
В настоящее время имеются чистые фенолальдегидные смолы, растворимые в маслах. Они получаются поликонденсацией замещенных л-фенолов с формальдегидом [107]. Краски, имеющие в своей основе альбертоли, растворенные в высыхающих маслах, задерживают обрастание ракушками днищ морских кораблей.
ПРОДУКТЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
Полимеризованная канифоль. У полимеризованной канифоли по сравнению с обыкновенной живичной улучшенные физико-химические свойства. Она значительно светлее, не кристаллизуется и не выкристаллизовывается из растворов, обладает меньшей непредельноствю, а поэтому становится стабильной к окислению и, главное, соли натрия и калия полимеризованной канифоли находят применение в качестве эмульгатора в производстве синтетических каучуков, обеспечивая высокие свойства получаемого продукта, отвечающие требованиям авиационной и автотранспортной техники. Кроме того, полимеризо-
10 Н. Ф. Комшилов 149
ванная канифоль применяется также в полиграфической, лакокрасочной промышленности и электротехнике.
Полимеризация канифоли [77] может проводиться в растворах бензина, бензола, толуола, четыреххлористого углерода и н-гексаиа в присутствии катализатора серной кислоты, фосфорной кислоты, четыреххлористого олова, двуххлористого цинка, трехфтористого бора, фтористого водорода и других галоидсо-держащих соединений, активированных отбеливающих земель таких, как фуллерова, бентонит, монтмориллонит, боксит.
В ЦНИЛХИ [82] И. И. Бардышевым, Е. „Б. Смирновой, Е. Г. Полуйко и др. последний способ полимеризации канифоли был отработан детально. Технология процесса полимеризации канифоли на камеральной установке состояла в следующем. Бензиновый 50%-ный раствор канифоли при температуре 400C контактировали в полимеризаторе в течение 7 ч с 80—85%-ной серной кислотой. Применив эффективное перемешивающее уст ройство 250 об/мин, удалось сократить количество серной кис лоты до 15% от веса исходной канифоли. По окончании процесса полимеризации полимеризат разбавляли в разбавителе бензином до концентрации канифоли 10—11%, отстаивали здесь же от окисленных смол и перекачивали в промывочную емкость, где горячей, 70—750C водой, подсоленной 2—3% поваренной соли или сульфата натрия, отмывали от серной кислоты. Промытый полимеризат поступал в уварочный куб для отгонки из него бензина и уварки полимеризованной канифоли. Выход ее составлял 90—92%. Цвет канифоли марки /; кислотное число равнялось кислотному числу исходной канифоли и составляло 155—158 мг/г; йодное число 96—99 ліг/г. Темп, размягчения полимеризованной канифоли на 200C выше температуры размягчения исходной канифоли и в различных опытах составляла 95—990C Содержание неомыляемых веществ в полимеризованной канифоли несколько возросло и равнялось 8— 10%. Вязкость 60%-ного толуольного раствора при 200C равна у полимеризованной 35—40 сет, у исходной— 17—18 ест.
Отстоявшийся в разбавителе слой окисленных смоляных кислот, составлявший 8—10%, растворяли при перемешивании в бутанол-водной (1:1) среде. При этом в буТанольный раствор переходили смолы, а в водный — серная кислота. Промыв смолы бутанольного раствора от остатков серной кислоты, раствор подавали на отгонку растворителя и уварку окисленных смол. Содержание окисленных соединений в этой смоле состав ляло 3Q—50%; кислотное число'60—100; температура размягчения 70—900C Подобный продукт может найти применение в промышленности, например как заменитель так называемой абиетиновой смолы.
