Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Как и гидрированную, диспропорционированную канифоль используют для получения ряда производных: мыл (в качестве канифольного эмульгатора в производстве CK), резинатов тяжелых металлов, эфиров канифоли, спиртов, аминрв. Эти производные имеют лучшие качества, чем аналогичные производные неизмененной канифоли. Ь
Технико-экономические расчеты показали, что если при регенерации отработанного палладиевого катализатора будет извлекаться всего лишь 35% палладия от его израсходованного количества и что даже если считать палладий по заведомо завышенной цене 9 тык руб. за I кг, расходы по катализатору на 1 г гидрированной и диспропорционированной канифоли окажутся равны для никелевого и дли палладиевого катализатора [72].
Диспропорционированная канифоль может быть применена в электротехнической, бумажной и мыловаренной отраслях промышленности, н в настоящее время налажен ее выпуск.
ч,
ПРОДУКТЫ КОНДЕНСАЦИИ КАНИФОЛИ С АНГИДРИДАМИ И АЛЬДЕГИДАМИ
Продукты конденсации канифоли с малеиновым ангидридом.
Как уже упоминалось, хорошую лаковую пленку создают многие эфиры канифоли. Еще лучшую, не уступающую шеллачной, дают некоторые этерифицированные продукты конденсации канифоли.
. Так, продукт конденсации малеинового ангидрида с глицериновым эфиром канифоли дает очень светоустойчивые пленки и совместные растворы с нитроцеллюлозой.
Для изготовления малеиновой смолы, модифицированной канифолью, процесс можно вести двумя путями: можно сначала получать исходную смолу, а затем разбавлять ее канифолью и этерифицировать глицерином, пентаэритритом или их смесью; можно также все исходные материалы ввести в реактор вместе со смолой, медленно повышая температуру до 28O0C, и поддерживать ее такой до тех пор, пока этерификация не пройдет полностью.
Многоатомный спирт всегда берется в избытке по отношению к кислотным компонентам, если рассчитывать на грамм-эквиваленты. Так, применяют следующий рецепт: канифоли — 76,5%, или 0,225 г-экв., малеинового ангидрида 10,0%, или 0,204 г-экв. (итого кислот 0,429 г-экв.), глицерина 13,5%, или 0,439 г-экв. Следовательно, спиртовая часть взята с избытком в 0,01 г-экв. Все компоненты загружаются в реактор, где в течение 12 ч температуру поднимают до 260°, потом выдерживают продукт при этой температуре еще 12 ч. В конце процесса создают вакуум. Кислотное число смолы 28. Температура размягчения 14O0C
Если вместо живичной канифоли взять смесь, состоящую наполовину из живичной, наполовину из экстракционной канифоли, то полнота этерификации будет еще выше.
Вместо малеинового ангидрида можно применять малеино-вую кислоту. Для получения смолы хорошего качества берут 95 кг малеиновой кислоты, 100 кг глицерина и 34 кг пентаэрит-рнта. Смесь нагревают до 18O0C, прибавляют 100 кг канифоли и медленно повышают температуру до 260°. Затем создают вакуум. Когда кислотное число достигнет 30, процесс заканчивают. Выход смолы 88%. Продолжительность процесса 12— 15 ч. Температура размягчения смолы 1250C
Чтобы получить растворимую в спирте малеиновую смолу, одифицированную канифолью, необходимо повысить процент-ое содержание малеинового ангидрида. Для получения 100 вес. ч. готового продукта требуется следующее соотноше-ие компонентов: 9,5 вес. ч., или 0,028 г-экв. канифоли, 57 вес. ч., ли 1,163 г-экв. малеинового ангидрида, 30 вес. ч., или
0,882 г-экв. пентаэритрита и 10 вес. ч., или 0,326 г-экв глицерина. В этом рецепте кислотная часть составляв 1,191 г-экв., а спиртовая— 1,208 г-экв. Следовательно, спиртова часть взята с избытком в 0,017 г-экв., как это и рекомендова» лось выше.
Растворимые в спирте малеиново-канифольные эфиры, сме1 шанные со спиртовыми растворами естественных смол и скомби, нированные с этилцеллюлозой, имеют повышенную вязкость ! способность более быстро высыхать и очень прочно прилипаг к различным поверхностям. Поэтому такие смолы применяю для приготовления типографской краски. Типографские краск растворяются в гликоле. Гликолевый раствор обладает значительной водостойкостью, что предупреждает выпадение осадк в красках.
Иногда для реакции с малеиновым ангидридом используют не все смоляные^кислоты, а только хорошо взаимодействующу с ним левопимаровую кислоту. Для этого применяют соснову живицу.
А. Г. Соколов [88] предложил следующий способ комплексной переработки сосновой живицы. Часть перерабатываемо" живицы разбавляют скипидаром до 50% его содержания в ра створе, в раствор добавляют малеиновый ангидрид, 15—17° от веса смоляных кислот живицы. Образовавшийся аддукт ле-вопимаровой кислоты отделяют, промывают скипидаром, а зате" бензином. Его темп. пл. 222—224° С и кислотное число 270—278.'
Аддукт левопимаровой кислоты или малеопимаровая кис лота являются индивидуальным веществом со строго постоян ными свойствами. Аддукт далее можно подвергнуть реакци этерификации со спиртами.
При получении малеопимаровой кислоты в живице реаги рует только левопимаровая кислота. После удаления аддукт оставшиеся смоляные кислоты при отгонке скипидара дают обо гашенную декстропимаровой кислотой и частчипо малеинизи ровянную канифоль
