Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Все сиккативы легко и без остатка растворяются при нагревании до 120—15O0C в высыхающих маслах. Осажденные резинаты в отличие от плавленых растворяются даже без нагревания или при слабом нагревании.
При частичной нейтрализации живичной канифоли известью до кислотного числа 10—20 получается продукт, названный твердой канифолью. Раствор этой канифоли в керосине в соотношении 5: 1 применяют в качестве дешевого лака.
При частичной нейтрализации таллового масла 6—8% извести, растворении в сульфатном скипидаре и керосине в соотношении 2:1:1 получается продукт, который может быть заменителем олифы при покраске внутренних частей зданий, за исключением полов.
ЭФИРЫ КАНИФОЛИ
Смолы нейтрального характера — обязательная составная часть большинства лаков. Они придают твердость и блеск лаковой пленке.
При отсутствии экзотических смол — копалов все шире стали употреблять искусственные смолы. Хорошую лаковую пленку создают многие эфиры канифоли, такие, как глицериновый, эти-ленгликрлевый, пентаэритритовый, глифталевый и т. д. [43].
Глицериновый эфир канифоли. Наиболее широкое применение получил глицериновый эфир канифоли.
CH8-O-CO-C19H29
I
CH-O-CO-C19H39
I
CH2 — О — СО — C19H29
Технология получения глицеринового эфира канифоли заключается в следующем.
Канифоль загружают в плавильник и подогревают до 15O0CJ Затем температуру повышают до 200—210° С, и расплавленную канифоль подают в этерифнкатор, в котором создано пониженное давление; туда же постепенно добавляют глицерин до соотношения канифоли и глицерина в вес. ч. 100:12і (14). Дале© температуру повышают до 280° С. При этой температуре происходит этерификации. Когда температура достигнет 3.00 С, отгоняется избыток глицерина и воды. Готовый эфир канифоли несколько охлаждают в смесителе, после чего разливают в тару. Производственный! процесс длится 24,5 ч [291}.
В 1952 г. А. Л. Далевский, Е. М. Калиичук и А. Ю. Пашкевич [43} предложили ускоренный метод получения глицеринового эфира канифоли. Горячую канифоль подают в этерифнкатор не из плавильника, а непосредственно из канифольно-ски-педарного цеха. Далее процесс этерификации ведут в присутствии катализаторов — небольших количеств металлического цинка (0,01%) или окисн кальция (0,15%). При этом процесс этери-i фикации сокращается с 14,5 до 5,5—6 ч, а весь производственный цикл —до 10 ч. Отгонка глицерина (для ускорения процесса и получения продукта более высокого качества) производится в вакууме.
Имеются сведения, что процесс получения эфира можно ускорить,- увеличивая дозу катализатора — цинковой пыли (или окиси цинка) с 0,1% до 0,2—0,3% и повышая температуру реакции до 275° С. Чтобы глицерин не улетучивался, применяют воздушное охлаждение. Для отгонки остатков непрореагировав-шего глицерина конечная температура повышается до 290° С. В последнем случае весь процесс этерификации протекает в течение часа.
В результате взаимодействия глицерина и канифоли получается технический продукт, состоящий в основном из тригли-церидов с примесью моноглицеридов. Он должен быть прозрачным, иметь кислотное число не более 13, температуру размягчения не ниже 70°С, зольность не более 0,15% и полностью раствориться в спиртобензольной смеси.1
В Институте химии древесины разработан способ (Свикле Д. Я., Калниньш А. И., Сергеева В. Н.) получения, эфиров канифоли непосредственно из живицы, минуя стадию предварительного извлечения канифоли [39]. На канифольных заводах живица, приготовленная обычным способом для варки канифоли, из отстойников сразу может подаваться в этерифнкатор и этерифицироваться при температуре 280—2900C глицерином илн другим многоатомным спиртом. Одновременно с процессом этерификации происходит отгонка скипидара.
1 В некоторых случаях кислотное число эфира снижается до 5—10. В этом случае температура размягчения глицеринового эфира повышается до 85" С, а производственные потери увеличиваются.
Продолжительность реакции ио этому методу значительно сокращается, качество получаемых эфиров, особенно цветность, улучшается. Качество получаемого скипидара не ухудшается.
Пентаэритритовый эфир каннфолн. Пентаэритритовый эфир канифоли (пентаднновая смола) внешне похож на канифоль, но поверхность «го более блестяща. Значительную часть продукта составляет полностью замещенный пентаэритритовый эфир абветякошой и декстропимаровой кислот [43}.
-0-CO-C19H29--0-CO-C19H89 -0-CO-C19H89 -О—СО—C19H89
/CH2 -CH2 ¦CH2
Vh9
Процесс получения пентаэритритового эфира канифоли аналогичен процессу "получения глицеринового эфира. На 100 ч канифоли берется 25 ч пентаэритрита. Температура реакции пентаэрнтрита с канифолью поддерживается обычно несколько-выше, чем температура, при которой получается глицериновый эфир канифоли.
Продолжительность реакции при температуре 260—270° не превышает 7—8 ч. Цвет пентаэритритового эфира тот же, что и исходной канифоли. Кислотное число 20—25. Температура размягчения 85° С. Температура каплепадёния 105° С. Гидро-ксильное число пентаэритрита на 5% меньше, чем глицерина,
