Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
C19H89COCl = C19H28 + СО + HCL
О. Аскан получил сульфокислоту абиетина и на основе анализов этой сульфокислоты предложил формулу строения абиетина (Cl). Исходя из этой формулы вполне закономерным является получение тримеллитовой кислоты (СП) при окислении -сульфокислоты абиетина.
СИ,
\
хня
-CH
CI
сня
COOH
HOOC
-СООН
СП
В. Н. Белов и С. Д. Кустова [20] провели синтез абиетина из абиетена без термического воздействия, которое не только вызывает процесс дегидрирования, но сопровождается и побочными реакциями. Авторы нашли, что при взаимодействии абиетена с N-бромсукцинимидом при нагревании выделяется бро-моводород и образуется абиетин с темп. кип. 118—12O0C при 0,1—0,2 лик рт. ст., df 0,9679, п'° 1,5339.
Физические константы абиетена и абиетина очень близки. Таблица физических констант обоих углеводородов дана в работе П. А. Боброва [43]. Приводим выборку из нее (табл. 38).
Таблица 38
ч о а
о
Способ получения
Температура J кипения, °С (давлением, мм рт. ст.)
Удельный вес df
ицнент іленвя
OJ OJ О X
Элементарный анализ,
%
Состав
J Углево
Sg с е
Л V
С
H
Лбиетни
Из хлорангидрида абиетиновой кислоты, темп, перегонки 182—183° С . . . .
191—193
0,9740
-
+ 42,03
89.1
10.9
CjgHjja
Абиетен
Из каннфолн перегонкой ее при 300° С . . . .
190—191
0,9640
I,5323
+ 91,3
88,2
11,2
СідНдо
Если же процесс разложения канифоли вести при высоких температурах, порядка 500—700° С, и над катализаторами — медью, окисью алюминия, силикагелем и пр., то происходит крекинг канифоли. По данным лабораторных испытаний [23], выход отдельных продуктов крекинга был следующий: газов 29,5—52%, легких летучих веществ 11,5—22,5%, тяжелых масел, перегоняющихся выше 200°С, 21—41%.
В состав летучих веществ входят циклогексадиеновые (45%) и ароматические (55%) углеводороды; в состав ароматических: бензол (7,6%), толуол (13,0%), ксилол (13,5%), кумол и псев-докумол (9,5%), цимол (11,5%).
Таблица 39
Название углеводорода
Формула
Внешний внд
п. пл., 0C
X н
с S/S
ее
3
ффнциент ломлення
S
Oj(J ^
S S
H
го а
КС с
Ретен
C18H18
Белые глянцевитые пластинки
98,5
208—2JO
—
—
Дигидроретен
C18H20
То же
64—65
188—190
—
—
Тетрагидроретен
C18H22
Светло-желтое масло
180—183
1,0057
1,56061
Гсксагидроретеи
C18H24
Окрашенное масло
—
175—177
0,9802
1,54705
Октогидроретен
Ci8H28
То же
—
163—165
0,9578
1,53023
Декагидроретен
Ci8H2H
» »
—
155—158
0,9342
1,51502
Додекагидроретеи
C18H30
» »
—
148-150
0,8985
1,48510
и. ф. Комшилш
Тяжелые масла, перегоняющиеся выше 200°С, содержат нафталин, феиаитреи, антрацен, ретеи и его гидропроизводиые. По гидроретеиам имеется специальное исследование А. Вирта-неиа [43? Физические константы гидроретенос приведены в табл. 39.
ФИХТЕЛИТОВОЕ МАСЛО. ФИХТЕЛИТ. PETEH
Фихтелит — Ci9H3*, темп, пл, 46,5° С, темп. кнп. 355" С при 719 мм рт ст., 235,6° С при 43 мм рт. ст, [аІ0І9,О°С (в хлороформе), df 0,93380, nfj 1,5052. Растворим в хлороформе, лигроине, плохо в спирте. Ретен — Ci8Hi8, темп, пл 100,5—ЮГС, темп, кип 39O0C при 760 мм рт ст, 208—210° С при 10 мм рт ст, 158—165° С при 0,2 мм рт ст , пикрат, темп пл 124—125° С, стифнат, темп пл 141 —142° С, производное с 1,3,5-тринитробензолом с темп па 139° С, ретеихичоиом темп пл 197—197,50C
Фихтелитовое масло, извлекаемое из глубинного осмола торфоразработок и из бурого угля, образовавшегося из сосновых лесов, уже продолжительное время привлекает внимание ученых.
Углеводород с темп. пл. 46,50C и [<z]d+ 18° впервые выделил - К. А. Бромейс в 1841 г. из осмола, найденного иа дие болота Фихтельгебирге, в Баварии, отсюда и название — фихтелит
Фихтелит в смеси с ретеном присутствует, большей частью, в кристаллическом виде, между годичными кольцами окаменевшего дерева во многих образцах ископаемого осмола (125].
Препарат углеводорода, являвшегося по-видимому, ретеном с примесью фихтелита, впервые был получен Д. Б. Троммсдор-фом. Позднее более чистый ретеи был выделен Киауссом в 1858 г. из сухоперегоииой смолы, а в 1861 г. Фрицше этот же углеводород получил из ископаемой смолы. Этот же исследователь доказал, что ретеиу соответствует эмпирическая формула Ci8H18 ,[43].
Известный интерес представляет работа А, И. Скригаиа [82, 83], который изучил несколько образцов фихтелитового масла, полученного из глубинного осмола (табл. 40). Образец осмола 140000-летнего возраста был представлен автору сотрудниками Института геологии АН СССР. Он был извлечен из торфяников рисевюрмского межледникового месторождения в обрыве второй надпойменной террасы левого берега реки Припяти, возле деревни Дорошевич Петриковского района Полесской области БССР.
Возраст исследованной автором древесины уточнялся радиоуглеродным методом. Этот метод осиоваи на постепенном уменьшении в посмертный период в древесине радиоактивного изо-