Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
По данным В. М. Леблиха и Р. В. Лауренса [137], в кислотной части коммерческой американской диспропорционированпой канифоли найдено кислот (в %):
Дигидро-тетрагидроабиетиновых, дигидро-декстропимаровой и других неидентифи-
цированных........... 26—40
Дегидроабиетиновой . ....... 51—59
Неидентифицироианных........ 11—23
Начиная с 1960 г. И. И. Бардышев с сотр. провели серию анализов смоляных кислот живиц и канифолей [17, 82, 106]. Смесь смоляных кислот хроматографировали в колонке. Как и в работе В. М. Леблиха, Д. Е. Болдвина и Р. В. Лауренса [135] носителем служила кремниевая кислота, неподвижным растворителем— смесь а-аминопиридина и фурфурилового спирта,
5*
67
подвижным растворителем — изооктан. Контроль за разделением кислот проводили путем титрования фракций 0,01 н. спиртовым раствором едкого кали.
В последнее время (1963 г.) И. И. Бардышев, X. А. Черчес и Л. А. Меерсон [18] предложили усовершенствованный метод количественного хроматографирования.
Контроль за разделением проводили интерферометрически. Фракции, входящие в отдельную зону, выявленную по пику показаний интерферометра ИТР-2, объединяли и количественно осаждали циклогексиламином. Циклогексиламиновые соли различных зон хроматограммы подвергали спектрофотометриче-скому исследованию. Наконец, содержание отдельных кислот в зоне рассчитывалось по формулам, выведенным на основании различия величины коэффициента удельного поглощения света а в ультрафиолетовой части для чистых солей и их смесей. . Для циклогексиламиновой соли палюстровой кислоты максимальное поглощение света наблюдается при длине волны 266 тц, когда а равен 22,1.
Так как соль абиетиновой кислоты из последующего пика не поглощает свет при 266 тр., то процентное содержание в смеси палюстровой кислоты (Спал) может быть вычислено по очень простой формуле:
Єпал = 22T**26* смєс* = 4'^*4**
Декстропимаровая и и зодекстропимаро в а я кислоты определялись в зонах по разности.
Для циклогексиламиновой соли абиетиновой кислоты при 241 тц гхмакс равно 59,7. Для соли палюстровой кислоты поглощение света при 241 тц равно половине максимального поглощения света при 266 тр.. Отсюда формула для вычисления процентного содержания соли абиетиновой кислоты (Сабиет) будет иметь следующий вид:
Саб„сТ= 1-67 (а241-0,Sa266) (2)
Процентное содержание соли левопимаровой кислоты (Слепогшмар.) в смеси рассчитывали при (Х282, так как при меньших длинах волн соль неоабиетиновой кислоты сильно поглощает свет. Содержание левопимаровой кислоты лучше рассчитывать по разности аж—азоо- Для соли левопимаровой кислоты <і282—азоо = 9,82, следовательно:
С = 10,18a„.„—а,„. (3)
левопимар. ' 282 300 * '
Процентное содержание абиетиновой кислоты может быть рассчитано в двух случаях: смесь содержит соли палюстровой, абиетиновой и не поглощающих свет кислот — формула (2), и смесь содержит соли левопимаровой, абиетиновой, неоаби-
етиновой кислот и соли кислот, не поглощающих свет при длинах волн 230—300 тр.. В этом случае приходится делать довольно сложные расчеты. Во-первых, определять суммарное содержание СОЛеЙ абиетИНОВОЙ И НеОабиетИНОВОЙ КИСЛОТ (Сабиет.+
+ Снеоабиет.). Эта сумма может быть определена по коэффициенту удельного поглощения смеси при 243 тц.. При этой длине волны соли обеих кислот обладают одинаковым поглощением (изобестическая точка).
При расчете необходимо учитывать, что для соли левопимаровой кислоты (Х243 равно 4,82 и поэтому коэффициент удельного поглощения, обусловленный присутствием только солей абиетиновой и неоабиетиновой кислот, будет
243 ' ^левопим .
Подставив значение СЛЄвотш из уравнения (3) и учитывая, что коэффициент удельного поглощения солей абиетиновой и неоабиетиновой кислот в изобестической точке равен 56,5, получаем:
Саб„ет. + Снеоабиет. = 1 >77а243 ~ 0'87 («282 ~ "зоо) ¦ (4)
Различие в значениях а солей абиетиновой и неоабиетиновой кислот при 250 тц позволяет определить содержание солей этих кислот в отдельности. Для солей неоабиетиновой и
абиетиновой кислот отношение соответственно равно
а243
1,075 и 0,675.
На основании этого можно сделать вывод, что если величина —--0,675 равна нулю, то в бинарной смеси солей неоабие-
"243
ТИНОВОЙ И абиетИНОВОЙ КИСЛОТ Снеоабиет- рЭВНО нулю.
Если же --0,675 равно 0,4, то содержание соли неоа-
я243
биетиновой кислоты составляет 100%. Таким образом, процентное содержание соли неоабиетиновой кислоты в указанной смеси может быть определено из соотношения:
^--0,675
С л --100. (4а)
иеоабиет. 0 4
После дальнейших преобразований для второго случая содержание соли абиетиновой кислоты в смеси
СаЙВет. = 4.77а243-4,43а250+ 0,92(а282-а300) (5)
и содержание неоабиетиновой
Снеоаб„ет. = 4.33*250 ~ 3,0Oa243 - 1,79 (а282 - а300) . (6)
Таблица 29
Вид хвойных
Кислоты, S
/0
палюсі ровая
декстропимаровая и др.. не имеющие характерных максимумов поглощения в УФ части спектра
абиетиновая
«
