Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
1. Во время варки канифоли избегать высоких температур (180—200°С), при которых энергично образуется абиетиновая кислота.
2. Канифоль уваривать до полного удаления воды, так как даже небольшое количество воды ускоряет процесс кристаллизации.
3. Готовую канифоль сливать в сухие бочки.
4. Разливать канифоль тонкими слоями, чтобы дать возможность ей быстро охладиться и тем самым быстрее пройти через «критическую температуру» кристаллизации (100°С). Летом слои канифоли должны быть тоньше, чем зимой, так как процесс остывания канифоли летом идет медленнее.
5. Рекомендуется проводить частичную нейтрализацию канифоли углекислым натрием, взятым в количестве 2—2,5% от ее веса.
Работниками Горьковского канифольно-терпентинного завода [71] разработан способ быстрого охлаждения канифоли в тонком слое.
По этому способу расплавленная канифоль с темп. пл. 155— 1600C поступает в приемную коробку и там остывает до 145— 148° С. В эту коробку погружен на 10—15 мм полый металлический вращающийся барабан, охлаждаемый внутри через полую ось водой температурой ниже 24° С. При вращении барабана со скоростью 5—6 об/мин канифоль прилипает слоем 2 мм к его наружной стенке, охлаждается до 76—800C и снимается скребками раньше, чем вторично попадает в ваннуг Канифоль температурой 60—700C еще сохраняет текучесть и затаривается в бочки. В настоящее время этот способ внедрен на всех заводах Советского Союза.
ГЛАВА З
СОСТАВ КИСЛОТНОЙ ЧАСТИ ЖИВИЦЫ И КАНИФОЛИ
КЛАССИФИКАЦИЯ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ
ЛІ Ружичка и Ф. Балас в 1923 г. 1144] установили, что среди смоляных кислот хвойных следует различать тип кислоTj при, дегидрировании которых получается пимантрен (XIX)1 й тип кислот, при дегидрировании которых получается ре-тен (XX). '
CH.,
1
CH8
1
XIX
ч/
-сня
—CH
сня
XX
\:н8
В более поздней литературе предлагается типы кислот классифицировать по структуре гипотетических углеводородов пимарана, абиетана, подокарпана, секопима рана и вуакопана.
Рядом работ [43, 110, 121, 151] было установлено, что пр воздействии кислых агентов или высокой температуры кислот типа абиетана образуют ряд изомеров, меняется их кристалл лическая форма, температура плавления, удельное вращение положение максимума поглощения ультрафиолетового спектра при неизменном составе — C20H30O2. Так, левопимаровая, па люстровая и неоабиетиновая кислоты изомеризуются в абиетиновую кислоту.
Установлено также, что при продолжительном нагревании при температуре выше 25O0C с применением дегидрирующих катализаторов (преимущественно палладия, нанесенного на уголь) происходят более глубокие изменения строения кислот
типа абиетана, получаются продукты диспропорционироваиня атомов водорода в молекулах кислот [127]. Так, абиетиновая кислота дает дегидро-, дигидро- и тетрагидроабиетнновые кислоты.^
На основании этого нами предлагается классификация, приведенная в табл. 23.
\ Таблица 23
I Смоляные КИСЛОТЫ X
Темп.
о.
Коэффициент
удельного
поглощения
Положение максимума поглощения
итура
{
. тип
группе
назввнне'
плввл..
°С
ш
с
д «.
H
я
Ч
Декстропимвро-вая
Изодекетропинв-
ровая Левопимаровая
Палюстрове» Неовбиетиновая Абиетниоввя
219
+82.5
—
_
[6]
Пнмаран»
Живицы и . квннфоли
162—164
151,5-152
167,5—169 177,5-179 173—174,5
О
—283
+71,4 + 175 -116.7
19.6 0.8
31
80,5 85,0
272—273
218 265-266 250-251
241
[130] [19]
I
Лбиетаиа
Днспро-порцвони-рованной каннфолн
Дегидро вбиети-
HOB вя Двтидроабнетн-
новая Тетрагидровбие-тиноввя
173—173.5 177 185-186
+62.0 + 127.6 + 12,4
5,1 4,7
268 276
[126] [138] [138)
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ В КИСЛОТНОЙ ЧАСТИ ЖИВИЦЫ И КАНИФОЛИ
В настоящее время мы располагаем довольно хорошо разработанной методикой количественного определения отдельных смоляных кислот живицы и канифоли.
Д екст р оп и м а р о в а я и из о д е к с т р о п и м а р ов а я кислоты определяются совместно. Аналитические методы количественного определения их основаны на реакционной способности винильной группы. В частности, разработан метод [44], основанный на способности озонидоа, декстропимаровой и изо-декстропимаровой кислот при разложении водой количественно отщеплять муравьиную кислоту и формальдегид. При перегонке с водяным паром муравьиная кислота в дистилляте определяется простым титрованием в присутствии индикатора фенолфталеина. Формальдегид окисляется 3%-ным раствором перекиси водорода в щелочной среде до муравьиной кислоты, которая тоже оттитровывается.
Для того чтобы результаты определения были правильными, необходимо все кислоты типа абиетана перед озонированием перевести в абиетиновую кислоту. Изомеризацию лучше всего проводить в ацетоновом растворе, содержащем 0,01 % соляной
кислоты. После изомеризации соляную кислоту удаляют, промывая водой эфирный раствор смоляных кислот. Изомеризацию следует проводить потому, что озонид абиетиновой кислоты при разложении не дает летучих кислот. /
