Канифоль - Комшилов Н.Ф.
Скачать (прямая ссылка):
1 т целлюлозы, таллового масла. Чтобы избежать потерь талло-вого масла, следует использовать способ, применяемый в настоящее время на Сегежском комбинате. Сущность способа заключается в следующем. По окончании варки и после слива таллового масла по декантационной трубе в монжус в реакторе остается лигнин и раствор бисульфата натрия. Раствор бисульфата, находящийся под слоем лигнина, выкачивают циркуляционным насосом и подают на промывку мыла. Оставшийся лигнин растворяют в белом щелоке, подаваемом насосом варочного цеха, при температуре 88°, содержащем 90 г/л активной щелочи. Затем в течение 10—15 мин для перемешивания через барботер подают острый пар. Далее смесь тем же циркуляционным насосом выкачивают из реактора в бак для отстоя черного щелока [52].
На Сегежском и Марийском ЦБК сырое талловое масло подвергают дистилляции, причем отбирают следующие фракции: до 200°—фракция обратного дистиллята, которая возвращается в бак сырого таллового масла; в интервале 200—235°— фракция, обогащенная жирными кислотами, являющаяся товарным продуктом и называемая дистиллированным талловым маслом; 235°—265°—фракция, обогащенная смоляными кислотами. В остатке получается пек. Фракция таллового масла, обогащенная смоляными кислотами, направляется в кристаллизаторы. Кристаллы канифоли выпадают по мере охлаждения, спускаются вместе с маточным раствором в центрифугу. Отделяющийся на центрифуге маточный раствор собирают в бак досушки, откуда он снова поступает на дистилляцию. Слегка желтые кристаллы талловой канифоли из центрифуги упаковывают в крафт-мешки. В результате дистилляции сырого таллового масла на Марийском комбинате получают, %: дистиллированного таллового масла 51,8—52,3; талловой канифоли 10,9—17,5; пека 28,3—32,0. Потери составляют 2,4—4,8% [22].
На Сегежском целлюлозно-бумажном комбинате в среднем за 1963 г. при дистилляции таллового масла было получено, %: дистиллированного таллового масла 48,4, талловой канифоли 18,7; канифольной фракции 5,2; пека 21,8. Потери составили 5,9%.
Большим шагом вперед в технике переработки сырого таллового масла надо признать пятиколонную ректификационную установку Розенблада. У этой установки, действующей на заводе в г. Ландскруне (Швеция), более сложное оборудование, но зато не нужны кристаллизаторы и центрифуги. Установка дает следующую продукцию: легкого масла 7%, жирных и смоляных кислот 67%, пека 18%. Качество фракции жирных кислот следующее: собственно жирных кислот 93, смоляных кислот 3, неомыляемых 4%. Качество канифоли: смоляных кислот 88, жирных кислот 6 и неомыляемых 6%.
Из химических методов разделения компонентов таллового масла упомянем методы этерификации. Эти методы теоретически интересны, но слишком дороги, чтобы конкурировать с дистилляцией. Поэтому они не получили широкого промышленного применения.
В последние годы появились новые методы разделения и очистки жирных кислот растительных масел, таких, как льняного, соевого, кокосового, и жирных кислот жиров морских рыб и китов. Жирные кислоты разделяют при помощи своеобразного мочевинного комплекса. Молекулы органического соединения располагаются в комплексе в свободных промежутках внутри канала, образованного гексагональной призмой из шести
молекул мочевины. Внутренний диаметр канала равен 5,5 А. В связи с этим мочевина может вступать во взаимодействие лишь с органическими соединениями, диаметр молекул которых не превышает этой величины, а длина их не менее восьми углеродных атомов. С ростом непредельности жирных кислот образование комплексов затрудняется, так как при наличии двойной связи молекула теряет прямолинейную форму и создаются препятствия для размещения жирной кислоты внутри канала мочевины. На этом и основана фракционирующая способность мочевины.
Несмотря на широкое освещение вопросов использования указанных выше свойств мочевины для разделения нефтяных углеводородов и различных жирнокислотных смесей, а также для рафинирования жиров и масел, в литературе приводятся очень скудные сведения о применении метода комплексообра-зова,ния для выделения жирных кислот из таллового масла. М. Л. Ваньян [91] предлагает два способа разделения таллового масла с использованием мочевинного комплекса. Первый способ предусматривает разделение в среде органических растворителей, а второй, промышленный — разделение в водной среде.
Для работы по второму способу взято сырое талловое масло завода Питкяранта, составом: 37,51% жирных кислот, 42,09 — смоляных, 8,12 оксикислот, 10,40 неомыляемых веществ и 1,88% примесей. В горячий (50° С) насыщенный водный раствор мочевины вводили навеску таллового масла и полученную смесь подвергали интенсивному механическому встряхиванию в течение 1 ч. После остывания до температуры 16—18° С массу отстаивали 20 ч. Выпавший твердый комплекс обладал высокой дисперсностью и с трудом поддавался промывке от эмульгированных смоляных кислот. Лучшие результаты дала промывка массы ацетоном. Из полученного белого кристаллического комплекса при разложении горячим 10%-ным раствором хлористого натрия были выделены светлые жирные кислоты. Выход
