Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кедринский И.А. -> "Химические источники тока с литиевым электродом" -> 8

Химические источники тока с литиевым электродом - Кедринский И.А.

Кедринский И.А., Дмитренко В.E., Поваров Ю.М., Грудянов И.И. Химические источники тока с литиевым электродом — Красноярск, 1983. — 247 c.
Скачать (прямая ссылка): himekektr1983.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 92 >> Следующая

Следует отметить, что манометрия и гравиметрия не обнаруживают различий во взаимодействии лития с парами воды в аргоновой и в кислородной атмосферах, что говорит об отсутствии влияния кислорода на скорость процесса, начиная от уровня совершения реакции более тысяч атомных слоев. Влияние кислорода на начальной стадии взаимодействия никто не исследовал.
Влажный азот быстрее реагирует с литием, чем сухой.
"21
Однако при избытке водяных паров'.нитрид лития разлагается, образуя аммиак и гидроксид. Видимо, параллельно идет и реакция прямого взаимодействия лития с водой.
Влажный углекислый газ образует карбонат лития. При этом нет данных о том, совершается ли образование карбонат-иона на поверхности лития или идет реакция с угольной кислсугой из газовой фазы.
Взаимодействие с влажным воздухом включает все описанные выше реакции. Однако конечными продуктами оказываются карбонат лития, водород и аммиак. При этом пленка продуктов в определенном временном интервале обладает полупроводниковыми свойствами.
2.1.3. Выбор атмосферы для работы с литием в промышленных условиях [22, 23]. Из сказанного в предыдущем разделе следует, что образцы лития, приготовленные в" достаточно сухих газах (воздухе, аргоне, кислороде), содержат на своей поверхности только тонкий слой оксида, обладающий малым омическим сопротивлением. Строение и свойства поверхности лития, приготовленной во влажной -атмосфере, определяются составом газов и временем контактач и характеризуются, как правило, наличием фазовой пленки, обладающей заметным омическим сопротивлением.
Рассмотрим подробнее взаимодействие лития с воздухом. В умеренно осушенном воздухе литий медленно реагирует с водой, так что в течение относительно длительного времени продукты реакции не изменяют электропроводность поверхности (табл. 2.3) [11].
Таблица 2.3
Зависимость поверхностного сопротивления лития в сухом воздухе
Время, ч О
0,16
0,33
0,5 1,0
24,0 I 96,0
Сопротивление 5,Ox ' 5,Ox 5,Ox 8,5х 1,0х 2,3х 0,4 R, Ом х10-4 х10-4 х10-4 хЮ-4 хЮ-3 хЮ-2
В табл. 2.4 и 2.5 сопоставлены скорости коррозии лития в инертной атмосфере (чистый аргон, осушенный воздух) в зависимости от содержания паров воды.
Данные табл. 2.4 показывают, что при P11n <0,36 г ко-
22
T аблица 2.4 Скорость коррозии [1] лития в инертной атмосфере аргона при температуре t = 35°C
Количество водяных паров в 1 м3 P ,г H2P
Глубина коррозии на конечной стадии (спустя 10 ч от начала реакции) за 1 ч, см
Расчетное количество вступившего в реакцию
лития при условии полного связывания воды
B-I M3, г
12,6 8.2
4,6 2,6
1,84XlO-3 1,71XlO-3 1,63XlO-3 1,37XlO-3
4,8989 3,1881 1,7885 1,0108
Таблица 2.5 Скорость коррозии лития в атмосфере осушенного воздуха при температуре t = 20° С [22]
Высушивающее средство
Количество водяных паров в 1 м3 P , г H2O
Глубина коррозии за 1 ч, см
Расчетное кфиче-ство вступившего в реакцию лития при условии полного связывания
ВОДЫ В 1 M3,
CaCb (плав.)
Mg(ClO4)*
P2O5
0,36 5XlO-4 2XlO-5
1,64XlO-6 3,00XlO-7
0,1399 1,94XlO-4 7,78XlO-5
личество вступившего в реакцию с водяными парами в 1 м3 осушенного воздуха лития настолько мало, что при изготовлении литиевого анода' коррозией лития можно пренебречь. Сопротивление поверхностной пленки, образующейся на литии, в этом случае не отличается от сопротивления свежеобнаженной поверхности лития.
Сказанное позволяет рекомендовать атмосферу как инерт-нрго газа, так и сухого воздуха с содержанием*" воды ниже 0,3 г/м3 для использования в установках, предназначенных для работы с металлическим литием.
Оценим экономическую сторону. Обычные производственные камеры — перчаточные боксы — никогда не бывают герметичными. Влага постоянно диффундирует в бокс через перчатки. В связи с этим сухая атмосфера бокса возникает как
23
равновесие между поступающей извне и поглощенной осушителем влагой. '
Осушка находящейся в боксе атмосферы может осуществляться тремя путями.
1. Исходная и постоянная атмосфера — воздух. Применен ние осушающих средств (пятиокиси фосфора, ангидрона и хлористого кальция). Оптимальная площадь поверхности осушающего средства для объема воздуха 1 м3 составляет 1000 см2, высота слоя осушителя — 2 см. Смену осушителя достаточно производить 4 раза, в год. ' •
2. Исходная и постоянная атмосфера— аргон. Применение аргона высшего сорта для заполнения бокса и регулярной подкачки его в бокс для восполнения утечки аргона и поддержания низкого уровня влажности. Расчет показывает, что на 250 рабочих дней в году необходимо 375 м3 аргона.
3. Исходная атмосфера — аргон. Применение аргона высшего сорта и осушающих средств.
В табл. 2.6 приведены данные по стоимости осушки атмосферы бокса тремя методами в расчете на объем бокса 1 м3.
Таким образом, можно утверждать, что при ограниченном объеме производственных камер наиболее выгодно использо-/ вать воздушную атмосферу, осушаемую пятиокисью фосфора или хлоридом кальция. При больших объемах производственных камер воздушная атмосфера, также наиболее выгодна экономически, однако для высушивания воздуха, должны использоваться иные методы осушки, например, вымораживание.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 92 >> Следующая

Реклама

Муфта для коляски

Муфта для коляски Esspero

markusbaby.ru

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed