Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Кедринский И.А. -> "Химические источники тока с литиевым электродом" -> 10

Химические источники тока с литиевым электродом - Кедринский И.А.

Кедринский И.А., Дмитренко В.E., Поваров Ю.М., Грудянов И.И. Химические источники тока с литиевым электродом — Красноярск, 1983. — 247 c.
Скачать (прямая ссылка): himekektr1983.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 92 >> Следующая

При исследовании поведения лития в АДР и электролитах на их основе используются различные методики. Среди них •можно назвать 'к/пчтичеекие коррозионные — визуальную,
26 '
27
газометрическую и гравиметрическую, химический анализ, ГЖХ, УФ и И К, метод поляризационных сопротивлений, по-тенциостатические и потенциодинамические методики, эффективность анодного растворения катодного осадка лития, а также современные оптические методы — сканирующую электронную микроскопию (СЭМ), рентгеноспектральный элект-ронно-зондовый микроанализ (РСЭМА)-, электронную спектроскопию для химического анализа (ЭСХА). Большинство из этих методик уже рассматривалось в разделе 2.1.1, и здесь следует отметить особенности, накладываемые изучением коррозии в жидкой среде.
Широко применяется визуальная методика, основанная на наблюдении за поверхностью лития и состоянием электролита. Помутнение блестящей поверхности лития, а также изменение окраски или помутнение электролита свидетельствуют о начале процесса коррозии.
Газометрический метод позволяет детально изучить кинетику коррозии лития в том случае, когда газообразные продукты реакции плохо растворимы в жидкой среде. Метод дает возможность следить за развитием реакции с начального момента соприкосновения жидкой среды и лития. Водород, как правило, слабо растворяется в АДР, и газометрия дает в этом случае хорошие результаты. Однако'реакции с. выделением водорода ограничиваются разложением примеси воды, при содержании ее вышеД1%. Другая разновидность газометрии — определение количества непрореагировавшего лития находит такое же.применение, как и гравиметрическая методика, и обладает примерно одинаковой чувствительностью, порядка 10~4г. Как и в других коррозионных измерениях, совокупное измерение увеличения веса образца и количества непрореагировавшего лития дает возможность составить . достаточно полное представление о процессах, совершающихся при контакте лития с жидкой средой. Однако получение кинетических характеристик весьма трудоемко, т. к. требует использования многих образцов. Более детальную картину коррозии лития в АДР и электролитах на их основе дает так называемый «поплавковый» метод [29] . Поскольку в коррозионных исследованиях он широко не применялся, необходимо сказать о нем подробнее. Плотность металлического лития (d = 0,534 г/см3) значительно меньше плотности АДР (d= 1,0—1,2 г/см3) и электролитов на их основе (?1=1,5-2,5 г/см3), вследствие чего литий плавает в этих жидкостях. В процессе коррозии, при отложении на поверхности образца продуктов реакции (d= 1,43 г/см3,
28
d = 2,ll г/см3), общий вес образца возрастает и его плавучесть понижается. Это обстоятельство позволяет применить к исследованию процесса коррозии лития средними содержаниями воды в замкнутом объеме наряду с обычным весовым методом его разновидность, так называемый поплавковый метод. Основными достоинствами и преимуществами его является возможность получения 'зависимости Кго+—т, а также возможность выполнения сколь угодно большого- числа замеров через любые интервалы времени' на одном образце, проведение коррозионных испытаний без нарушения герметичности системы. Ячейка для проведения коррозионных испытаний представляет собой герметичный термостатируе- • мый сосуд. Приготовленные стандартные образцы лития прикрепляются к нижнему концу поплавка — «ареометра»,, имеющего вид тонкой стеклянной иглы (0 = 0,2—0,5 мм). -Нижняя часть ее заполнена балластом для понижения центра тяжести. В качестве балласта используется металлическая ртуть.
Плавающий- «ареометр», соединенный с исследуемым образцом и погруженный в коррозионную среду, можно рассматривать как постоянно уравновешенные весы, показания которых (глубина погружения «ареометра») пропорциональны выталкивающей силе, т. е. весу корродирующего образца. В случае образования продуктов реакции, остающихся на поверхности образца, изменение глубины погружения «ареометра» Al пропорционально только весу образовавшейся новой фазы Al —[-K2. Применение капилляров .диамет-Ki
фом 1,0—1,5 мм обусловливает чувствительность используемых «ареометров» 0,5—1,0 мг/мм, а общую чувствительность метода 0,005—0,01 мг в пересчете на изменение веса образца.
Удобным методом полуколичественной оценки коррозионной активности электролитов оказалось измерение эффективности анодного растворения катодного осадка лития [30, 31]. Как правило, при достаточно тщательной подготовке эксперимента катодный выход по току при осаждении лития из электролитов на основе АДР мало отличается от 100%. Предполагается, что свежеобразованная поверхность не защищена никакими пленками и потому особенно активна. Продукты взаимодействия лития с электролитом блокируют поверхность, причем реакция идет на поверхности кристаллитов-, отторгая, «капсулируя» отдельные блоки осажденного метал-
29
ла. При этом количество металла, способного анодно растворяться, уменьшается не только и не столько вследствие окисления электролитом, сколько из-за • потери электрического контакта- отдельных блоков с подложкой электрода. Наличие такого эффекта делает катодный осадок особенно чувствительным к коррозирующему действию электролита. Особенно характерными оказываются результаты, полученные при многократном катодном осаждении и анодном растворении малых, порядка 1 Кл/см2 количеств лития, так называемом «цикли ровании осадка». При этом число циклов является хорошей мерой коррозионной активности электролита. Эффективность ОПредеЛЯеТСЯ KaK ОТНОШеНИе Qpacre/Qocam — КОЛИЧССТВа
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 92 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed