Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Казгикин О.Н. -> "Неорганические люминофоры" -> 22

Неорганические люминофоры - Казгикин О.Н.

Казгикин О.Н., Марковский Л. Я, Миронов И. А., Пскерман Ф. М., Петошина Л. Н. Неорганические люминофоры — Л., «Химия», 1975. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): neorg-lumen.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 99 >> Следующая

Разнообразие люминесцентных свойств фосфатных систем определяется как наличием большого числа полиморфных модификаций, так и рыхлостью соответствующих им кристаллических решеток. Последнее — необходимое условие как образования твердых растворов, модифицирующих основу люминофора, так и внедрения самых разнообразных активаторов, которые изоморфно замещают соответствующие ионы металлов в решетке люминофора. В качестве активаторов в фосфатных системах наиболее часто используют Мп (в случае фотовозбуждения необходимы сенсибилизаторы, например, Sb, Sn или Се), Ce (III) или Т1, излучающие в УФ-области спектра; Sn(II) — дающее широкие полосы излучения в красно-оранжевой части спектра, а также ТЛ.
В качестве примера влияния состава основы на люминесцентные свойства на рис. II.8 в системе СаО — ZnO—Ра05, активированной Sn, представлено изменение спектральных характеристик полученных люминофоров.
В галофосфате кальция, активированном Sb и Мп, спектральные характеристики люминофора изменяются как при изменении состава галофосфата (соотношения между F и Cl в решетке апатита), так и при изменении соотношения между Sb и Мп) (см. рис. IV.9, стр. 82).
Описан ряд фосфатных люминофоров с использованием в качестве активаторов Cu2+, In, Ga, Ge, Pb [66, 67]. Количество вводимого активатора в фосфатных системах колеблется от десятых долей процента до 1—2%.
Арсенаты
Соли мышьяковой кислоты (Н3А$04) — арсенаты по своей структуре и химическим свойствам близки к фосфатам. Известны средние (Ме3А804), кислые (Ме2НА804, МеН2Аз04) и основные арсенаты (п + 2) МеО -пА8206. Термическим разложением одно- и двузамещенные арсенаты могут быть переведены в пироарсенаты (Ме4А8207). Основные соли образуются при взаимодействии арсенатов с избытком окислов при высокой температуре. Арсенаты металлов
I группы сравнительно хорошо растворимы в воде, а ортоарсенаты металлов
II группы в воде не растворяются; однако они растворимы в минеральных кислотах. При высокой температуре арсенаты легко восстанавливаются.
Нерастворимые арсенаты, в частности кальция и магния, могут быть получены взаимодействием водных растворов арсенатов щелочных металлов и соответствующих солей, а также спеканием окислов или карбонатов с Ав206. Для получения арсенатов может быть также применен метод окисления арсенитов (Ме3Аз03) кислородом воздуха или некоторыми окислителями (растворами гипохлорптов, перекиси водорода и др.).
Кристаллохимическпе свойства арсенатов исследованы недостаточно, однако установлено, что они имеют много общего с соответствующими фосфатами. В этой связи следует отметить возможность получения своеобразных соединений; арсенофосфатов, в которых часть ионов Р0'|~ замещается ионами АвО^-; гало-арсенатов, имеющих по аналогии с галофосфатами структуру апатита; двойных арсенатов, образуемых, например, арсенатаки металлов 1 —111 групп периодической системы. Некоторые из перечисленных соединений обладают люминесцентными свойствами, например: основные арсенаты магния; магний-литий и алюминий-литий арсенат; арсенофосфаты металлов II группы; галоарсенаты кальция.
Практическое значение в качестве основы люмпнсфоров имеют только основные арсенаты магния и двойные арсенаты магния и лития. В системе Л^О—А8206, кроме среднего арсената магния, установлено существование двух основных солей — М?3А820Р и МдвА820Х1. В работе Травничека и Крегера [68] показано, что наибольшую термическую стойкость при 1100—1200° имеет соединение Л^бАв^^. Это же соединение является единственным в системе Л^О—Аз206, дающим люминесценцию при активации Мп. Избыток А8205 приводит к снижению интенсивности люминесценции, так как образующийся при этом нелюмине-сцпруюший ортоарсепат матнпя поглощает ультрафиолетовое излучение.
45
too
50
Кривые поглощения люминофоров 6MgOAs205 при различном содержании Мп (рис. II.9) показывают, что введение Мп приводит к появлению поглощения в области длин волн, больших 350 нм. В зависимости от валентности Мп спектр излучения в MgO 'АЗаОб имеет либо широкую зеленую полосу с Ятах = = 505 нм для Мп2+, либо пять узких полос в красной части спектра при к — = 620, 630, 640, 650 и 658 нм для Мп4+. На практике используют лишь люминофоры с излучением в красной части спектра, отличающиеся высокой температурной стабильностью [62J.
При частичном восстановлении Мп, а это происходит при длительной работе люминесцентных ламп, в спектре свечения люминофора появляется зеленая полоса излучения Мп2+.
Люминофор MgeAsgOn получают в результате продолжительного спекания смеси окислов при 1100—1200°. Благоприятное действие оказывают минерализаторы — небольшие количества борной кислоты, а также фториды, вводимые в шихту для снижения температуры и длительности прокаливания. Влияние указанных минерализаторов проявляется и при синтезе двойного литий-магний арсената, индивидуальной фазы, образующейся в системе MgO—Li20—As205 при содержании в арсенате более 0,8 моль Li20. Литий-магнийарсенат имеет несколько уменьшенные параметры элементарной ячейки по сравнению с MgeAs2On.
Кривые спектрального распределения энергии излучения люминофоров, содержащих литий, лишь немного изменяются, однако значительно возрастает стабильность излучения при повышенной температуре.
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 99 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed