Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 86

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 561 >> Следующая

Нерол может быть получен в результате перегруппировки гераниола при нагревании его с алкоголнтамн.
* «Родшюлом» иногда называют также левовращающнй цптронеллол.
ж
Гл. 4. Одноатомные гидроксильные функции
Оба спирта являются ценными душистыми веществами, запах которых подобен запаху розы, но аромат их заметно различен.
Линалоол, изомерный гераниолу и неролу, обладает запахом, напоминающим запах ландыша, и является ценным душистым веществом (как сам по себе, так и в виде эфира уксусной кислоты). Строение его отвечает формуле:
ОН
СН3-С=СН—СНа—СНа—С—СН=СНа
I I
СН, СН3
Линалоол содержится, в частности, в линалоевом, бергамотовом, кориандровом и лавандовом маслах. Он оптически активен; в неактивной форме может быть получен из гераниола путем перегруппировки (Шиммель), а также из метплгептенона (Ружичка):
/ОН
(СНз);С=СНСНг,СН5С0СНзф СНнСН -> (СН3)2 с=снснаснас—с=сн —V
иетидгец teilOEl ^СН
.ОН
—>(CH3)5C=CHCH,CH2C—сн=&сн,
чсн3
Благодаря присущему ему стойкому запаху, напоминающему запах ландышей, в парфюмерии имеет большое значение также фарие-зол — спирт с тремя двойными связями, содержащийся, например, в мускусном масле и в масле цветов липы:
(СН3)а С=СН—СНа~СН3-С (СН3)=СН-СН3—CHj-C (СН3)=СН—CHjOH
фарнезол
Это соединение было получено также синтетическим путем.
Другим ненасыщенным алифатическим спиртом с одной этиленовой связью является фитол С2оН4оО, который, по Вильштеттеру, представляет собой составную часть хлорофилла, Это вязкое масло, кипящее при 145°/1,03 мли
Строение фитола отвечает формуле:
СН3-СН-СНа—СНа-СНа--СН-СНа-СН3-СНа-СН~СН2-СН.-СН3-С=СН-СН,ОН
l I I I
СН8" СН8 СНз сн3
При озонировании и расщеплении этого спирта образуется гликолевын альдегид и кетон CisH:)eO, который оказался идентичным кетону, полученному из гексагидрофар-незила по следующему способу (Ф. Г. Фишер):
сн3-сн-сна-сна—сн3-сн—сна-сн3—сна—сн-сн,—сн.он ~>
I I I * •
сн3 сн3 сн3
-* СмН8„СН5Вг -сн»сосн»соов> сыНмСН3СН (COOR) COCHs ~> —> СМН.Э—СН3—CHs—CO—сн3
Спиртов с тройной связью известно немного. Простейшим соединением этого рота является пропаргиловый с п н р т CH =гССН2ОН, получающийся с хорошим выходом при действии ацетилена на формальдегид в присутствии ацетиленида меди под давлением (Реппе): "
HOCHaOH-f СННгСН -> НОСН2С=СН+Н20
Пропаргиловый спирт кипит при 114—115°; будучи производным ацетилена, он образует труднорастворимые соли тяжелых металлов, из которых характерными являются белая взрывчатая чувствительная к действию света серебряная соль и желтая соль одновалентной меди.
Эфиры спиртов и неорганических кислот
145
Сложные эфиры спиртов с неорганическими кислотами
Алкиловые эфиры минеральных кислот могут быть получены различными методами. Во многих случаях для этой пели пригоден классический способ этерификации, заключающийся во взаимодействии спирта и кислогы, механизм которого был описан ранее. В качестве примера приведем образование алкнлсерпой кислоты из спирта и серной кислоты:
с2н5он + но—so2on ^ с,н:,о—so2oh + н,о
Эфиры гладко образуются также при действии солей минеральных кислот на галоидные алкилы или диалкилсульфаты:
c,H:,J + AgO—n02 -> CjH50—no, + AgJ
Наконец, эфиры неорганических кислот часто получают из хлоран-гидридов этих кислот и спиртов:
зс2н5он -f во, -> (с,н50)..; в + 3hci
Эфиры галоидоводородных кислот, галоидные алкилы, уже были описаны ранее (см. стр. 96).
Эфиры азотистой кислоты образуются при действии азотистого ангидрида на спирты:
2с:н5он + n,0, - > 2с,н;0—мо + н20
Модификацией этого метода является синтез из хлористого нитро-зила и спирта с добавлением пиридина в качестве вещества, связывающего хлористый водород (Буво). При действии нитрита серебра на галоидные алкилы также образуются эфиры азотистой кислоты наряду с изомерными нитросоединениями.
Этилнитрит и амилнитрит имеют некоторое практическое значение. Они представляют собой легколетучие жидкости с одуряющим запахом, учащающие пульс и понижающие кровяное давление, и поэтому находят применение при лечении астмы и грудной жабы.
Следует отметить легкость, с которой алкнлиитриты распадаются на азотистую кислоту и соответствующее алкнльное производное: поэтому их часто применяют вместо азотистой кислоты для «нитрозпрова-ния», т. е. для введения остатка азотистой кислоты в другие соединения (получение нитрозососдинсний и солей диазоння).
Эфиры азотной кислоты. А л кил ни траты обычно получают из спиртов и концентрированной или 100%-ной азотной кислоты:
с2н:он + но—NO, -> с,н30—no, + н20
Так как при этой реакции вследствие окислительных процессоз всегда получаются небольшие количества азотистой кислоты, которые могут привести к образованию эфпров азотистой кислоты, то для их разложения добавляют немного мочевины:
H2nconh, + 2hono -> зн.о -|- 2n2 + с02
Эфиры азотной кислоты представляют собой легкоподвпжньге жидкости с приятным запахом, взрывающиеся при перегреве (осторожность при перегонке!). Практическое значение имеют азотнокислые эфиры многоатомных спиртов, например нитроглицерин (азотнокислый эфир глицерина) и нитроцеллюлоза (азотнокислый эфир целлюлозы), нашедшие исключительно большое применение в качестве взрывчатых веществ и поролон (счр. 401 и 462).
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed