Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 515

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 509 510 511 512 513 514 < 515 > 516 517 518 519 520 521 .. 561 >> Следующая

Если единственным исходным веществом является меченая по карбоксильной группе уксусная кислота, то в образовавшейся микофеноловой кислоте атомы С14 обнаруживаются и в фенольном кольце, и в боковой цепи:
С С О
.1 «I ,- л
с /с с с с соон
юсн,соон / V/ \ / Ч / ч / \ / с / с с с сн2 сн2
окисление
СН,
д ,1 ' .. 011 , сн, С СН, [.. со
НООС СН, СН I о
СН,
о
СН2
I
С* со
// \ / \
о сн2
у У
сн9 СН3
\/
\
окисление
2 |СНз |-5СНаСНаСН (МН2) СООН
СН,
72*
мнкофенолоиан кислута
1140
Гл. 75. Биогенез природных веществ
Если же исходным материалом является смесь немеченой уксусной кислоты и меченой мевалоновон кислоты, то атомы С14 содержатся только в боковой цепи микофеноловой кислоты: си*
2НООС-СН,-С-СНоСН,ОН
I
ОН
+
4СНХО0Н
Т
с с о
I I (I
с / с с с с соон
./ ЧУ \-/ Ч / ч / ч /
С С С С С Но СН,
окисление
с со—сн3
// ч / \
О С Ид окисление
сн,,
| ' он СИ, С СНо I со
/ ч"./ Ч / ч>\/ \ НООС СП., СИ | || с
--- /Ч/ч /
О | СНо
сн,
СНо
ч/
сн.
—БС! 1,СН,СН (МН,) СООН
сн.
метионин
сня
ми; офополозая кислота
Следовательно, фенольная часть молекулы микофеноловой кислоты построена из четырех ацетатных единиц, а боковая цепь — из компоненты, образованной из двух мсвалоновых единиц («изопреновых единиц») и укороченной в результате окисления; О- и С-метильные группы предоставлены метионином. Фенольная часть и изопреноидная цепь получаются раздельными путями.
Биосинтез ароматических соединений из 5-дегидрохинной кислоты. С помощью мутантов бактерий (Девис) и изотопным методом удалось показать, что различные ароматические метаболиты (продукты обмена веществ) образуются из 5-дегидрохинной кислоты, которая в свою очередь получается из глюкозы через седогептулозу (ср. стр. 835). Этот путь синтеза ароматических веществ имеет столь же большое значение, как и путь через полпацетильные цепи. При биосинтезе через шикимовую кислоту образовавшееся бензольное ядро (тип С6[В]) * часто не содержит гидроксильной группы. Если таковая имеется, то она обычно находится в пара- (или орто-) положении к боковой цепи; ди- и трноксисоединения преимущественно имеют расположение гидро-ксильных групп, характерное для протокатеховой и галловой кислот (в противоположность этому, резорциновая и флороглюциновая структуры характерны для построения из полиацетильных цепей).
Большинство природных представителей группы СС[В]-СЬ главным образом производные бензальдегнда и бензойной кислоты (например, бензальдегид, салициловый альдегид, ванилин, пиперональ, бензойная, салициловая, протокатеховая и галловая кислоты), по-видимому, образуются из шпкнмовой кислоты.
* Сб[В] — бензольное ядро.
Биохимическая реакция дегидрирова.
ния фенолов
1141
Важн>ю роль „грают также соединения группы С6 [В]-С3, у кото-х боковая цепь может быть в различной степени окислена. Они ^ответствуют префеновои кислоте пли фенплаланину и его гидроксиль-ным производным. •> ^
В качестве примеров веществ с аллпльными пли пропепильиыми боковыми цепями можно привести эвгенол, изоэвгенол, сафрол, изоса-фрол, а в качестве веществ с гндрокснльпыми, карбонильными пли карбоксильными группами - коричный спирт, коричный альдегид, коричную кислоту, коннфернловый спирт, кофейную кислоту и т. д. Не содержащие кислорода С3-цепи встречаются главным образом в соединениях с гидрокснльнои группой в пара-положении. '
По-видимому, к ним относятся также широко распространенные в растительном мире кумарины:
о - (0)^..
СООН -v
о
I
о
=0
но-< ^-сн2-снсн3 снр/
но-/=\-сн=ссн3
СНоО/
.Соединениями типа Со[В]-С3 — С3—Се[В] являются лигнаны, например гваяретовая кислота I.
Более высокополимерные С6[В]-Сз-про-дукты образуют лигнин (стр. 547 п сл.).
Биохимическая реакция дегидрирования фенолов. Протекающее в живой клетке одноэлектронное окисление фенолов приводит к образованию арокспльных радикалов, сочетание которых в димёры является важной биохимической реакцией. Стабильные продукты получаются при С—О- и С—С-сочетании. Первое может происходить в орто- и пара-положениях, второе — в орто-орто-, орто-пара- и пара-пара-положениях, например:
1*-/~Ч-
-он
¦-о
4=/"
о и
С—О (л)-сочегание:
-о • +
ч/=\ •\./
,0
если К = Н
сочетание:
0 =
--> о.
/"™\/
^ о
ц ¦ " ' V-,' *
если к' -н ¦ . - к
1142
Гл. 76. Органические соединения с изотопами элементов
. ГЛАВА 76
ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ С ИЗОТОПАМИ ЭЛЕМЕНТОВ
Стабильные и нестабильные (радиоактивные) изотопы часто применяются в органической химии. Этими изотопами элементов, в особенности изотопами водорода, углерода, кислорода, азота, фосфора н т. Д., пользуются при исследовательских работах в органической' н биологической химии для того, чтобы охарактеризовать или, как говорят, отметить (по-английски — label) определенные атомы органических молекул п таким путем с точностью проследить судьбу этих атомов при химических и биологических превращениях соответствующих веществ.
Предыдущая << 1 .. 509 510 511 512 513 514 < 515 > 516 517 518 519 520 521 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed