Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 512

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 506 507 508 509 510 511 < 512 > 513 514 515 516 517 518 .. 561 >> Следующая

CO-O-CH, CO-o-CTL, CHX, "* CO-0-CHa CHX!
IcH.tCOLNK, HCl 4-
CHiCHaCH-CHCHaC-XHx CHaCHaCH-CHCHaC-NH4 K,rN CHXHXH-снснхо
со-о^сн2 не—У co-o-ch, hc—x^ h* со-о-сна снахна
JCH3
/CH,
CHXHXH——CH-CHa-C-N< CO-O-CH, HC-N**
Пилокарпин плавится при 34°, [о]д +100,5°. Он физиологически очень активен, повышает деятельность желез, увеличивает выделение пота и слюны и усиливает перистальтику кишечника. Являясь антагонистом атропина, он при введении в глаз вызывает сужение зрачка. На этом основано его применение в глазной практике; кроме того, он используется также в качестве потогонного средства.
И з о п и л о к а р п и и СцН^ЫгОг изомерен пилокарпину и очень близок к нему (стереоизомер); при окислении дает гомоизопилоповую кислоту. Пилокарпин при нагревании со спиртовым раствором едкого кали частично перегруппировывается в изопилокарпин; это превращение обратимо.
Пил оз и н С^Н^К'гОз. Этот алкалоид из листьев ябораидп, вероятно, имеет следующее строение:
.СН3
С6И-СНОНСН--CH-CH, -C-N<(
I ! Ii >н
СО-О-СН, HC—IST
Соланин. Соланидин. Многие виды пасленовых (Solanaceae) содержат алкалоиды, распадающиеся при гидролизе на основания и сахара и поэтому называющиеся гли-коалкалоидамп Из этих алкалоидов в настоящее время наиболее исследованными являются соланин и его агликон—соланидин. Оба находятся в картофеле (Solatium tuberosum) в различных частях растения (в ростках, листьях, клубнях, ягодах).
При гидролизе соланин распадается на 1 молекулу D-глюкозы, I молекулу рам-и°зы, 1 молеку-iy галактозы и 1 молекулу соланидина C2:H4:iON. Последнее соединение изучалось многими исследователями (Шепф, Бергель, Солтис, Дитерле, Рохельменер. Прелог, Джекобе) Быю установлено, что углеродный скелет соланина соответствует скелету стерпнов. Таким образом, соланнновые основания являются «стероидными алкалоидами». „ _ , .
Для соланидина предложена формула (I). В пользу этой формулы свидетельствует, в частности то обстоятельство, что соланидин можно через соответствующий кетон [Д<-соланидепоп-3, формула (П)] превратить в продукт восстановления-
1132
Г Л. 74. Алкалоиды различного строения
аллосоланнданол-З? (Ш). полученный также из сарсасапогешша, строение которого
полностью установлено:
СН, СН,
СП3
СН,
I
N СНСН,
СН-,1 !
N СНСН,
СН,
— СНх ^ХСН2-СН,'
)СНСН,
сарсасапогенип
-> СН:.)
СН,
сн—со сн.
\н,он
СН,
СН3
I
СН-С
1ЧОН .
сн3
/ \
СНСН3
I
СООН
окисление
СН,
I
спей.
/-
,мон Г* '
СООН
Н„ Р< СНзОН. СНзСООН '
са(Н асаио! еш.ноиая кислота
Физостигмин
CH
СН3 \'
Л
з СН3
—/ ч
CH,
N СНСН3
со
Но, Pt
снаон, HCl'
III
Соланин кристаллизуется в виде бесцветных игл с т. пл. 245—250°; соЛанидии плавится при 218—219". Оба вещества растворяются в концентрированной серной кислоте с желтым окрашиванием, которое затем делается красным, фиолетовым и, наконец, коричневым.
Другая группа стероидных алкалоидов родственна по своему строению сапогенипам; однако вместо кислорода, имеющегося у сапогени-нов в кольце Р, эти алкалоиды содержат КН-группу. Представителем соединений этой группы является томат и дин.
Аконитин C34H47NOn содержится в борце аптечном (Aconitum napellus); в других видах аконита найдены родственные ему соединения. Все они являются уксусными, бензойными пли вератровыми эфнрами аминоспиртов — а к о и н н о в. Акоиины имеют несколько гидрокспльных групп.
Все аконитины чрезвычайно ядовиты (действуют на центральную нервную систему, вызывают судороги и паралич дыхатетьного центра).
Физостигмин, или эзерин, С|5Н2]1\1з02, алкалоид калабарских бобов, является производным индола. При действии щелочей он расщепляется на метиламин, двуокись углерода и эзеролин C13H18N2O. Строение его было выяснено благодаря работам Макса и Мишеля Полоновских; эзеролин имеет формулу (I), эзерин — формулу (II):
|3 CH,—CH, НС-У F ^СН— CH,
/\iA_J NH-CH«
iii
/ч|/ч/
но/\/й\/
CH,
но
ч^ч
с—сн2
I I
CH сн2
I I
сн3 си3 I
сн3
CH3NHC004^4
С-CH,
CH CH,
4/4N/4N/ "
CH3 CH,
Правильность этих формул была подтверждена синтезом алкалоида, осуществлен-*ьш Джулиепо.м и Пнклом. Исходным веществом послужил 5-этокситриптофан,
1134
Гл. 75. Биогенез природных веществ
который был превращен в эзерни следующим путем: С,Н5Ох^ч ^ ____ С.,Н;0
с0н5о.
С—СН..СНСООН
'I
кн.,
деклроокси-лирование
^/\ /
NH
-сн--сн,сн,кн2
?Q метнлпрр-
CH:i
С—CHoCHoNHCH» восстановл I " ние
по.
замыкание кольца
с-
I
СП
I I
CH, CH, эзеролнн
CH, CH,
эзерин
Так
как в качестве исходного использовалось оптически активное вещество, то и синтезированный эзеролнн оказался оптически деятельным. Полученный из него оптически активный фпзостигмпн был полностью идентичен природному соединению *.
Следует упомянуть, что в природе встречается н аминоокись эзерипа — алкалоид генезерин.
Физиологическое действие физостигмипа аналогично действию пилокарпина (антагонист атропина); он усиливает секрецию желез и перистальтику кишечника. Прекращает парализующее действие яда кураре; находит применение при лечении глазных заболеваний и в ветеринарии (при колике у лошадей).
Предыдущая << 1 .. 506 507 508 509 510 511 < 512 > 513 514 515 516 517 518 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed