Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
1 R. H. F. Manskc a. H. L. Holmes, The Alkaloids, New York, 1950—1955 (5 томов); Th. Л. Henry. The Plant Alkaloids, 1th ed.. London. 1949 [Т. Л. Генри, д,?"1п растительных алкалоидов. Госхнмиздат, I95B]; H. О. Boit. Fortschritte der ' «a oidchemie, Berlin, 1950; F. E. Hamerslag, The Technology and Chemistry of Alkaloids, New York, 1950.
1056
или из двух ннрролпдшишых, ала из пиримидипового и имидазоль-ного циклов. Небольшая группа алкалоидов должна быть причислена к ароматическим аминам. Наконец, существует очень много растительных основании, строение которых совсем или частично не выяснено.
Алкалопдопосаыс рас гения очень распространены в природе. В тайнобрачных, голосемянных п даже в однодольных растениях алкалоиды встречаются хотя п редко, но все же не отсутствуют полностью. Более богаты основаниями двудольные, причем особенно большое число алкалоидов содержат растения следующих семейств:
Кутровые — Аросупасеае (многие сорняки, квебрахо, кора переиро). Маковые — Papaveraceae (мак, опий, чистотел).
Мотыльковые — РарШопасеае (цветы многих растений, например лупинов и т. п.). Лютиковые — Ranunculaceae (различные виды лютика и аконита, желтокорень
канадский — Hydrastis canadensis). Мареновые — Rublaceae (хинная кора, ипекакуана).
Пасленовые — Solanaceae (табак, бешеная вишня, картофель, дурман и др.). Барбарисовые — Berberldaceae (различные виды барбариса и магонии). Сложноцветные — Composltae (крестовник).
Из однодольных следует упомянуть растения семейства амариллисовых (Amaryllidaceae), из голосемянных — виды Taxus и Ephedra.
Основания, встречающиеся в одном и том же растении, химически всегда родственны. Этот факт имеет существенное значение для выяснения их строения, так как он часто упрощает проблему, и нередко те методы, которые применялись для определения строения главного алкалоида, могут быть использованы для исследования сопутствующих оснований. Алкалоиды простого строения часто встречаются во многих ботанически далеких друг от друга растениях; сложно построенные алкалоиды (например, колхицин, кокаин, хинин), напротив, обычно содержатся лишь в определенном виде или роде растений и представляют характерную их особенность.
Содержание алкалоидов в растениях существенно зависит от места произрастания и времени года и поэтому сильно колеблется. Часто алкалоиды содержатся лишь в определенных органах растения, например в семенах, листьях, корнях или коре.
О том, какую роль играют алкалоиды в жизни растений, достоверно ничего не известно. Обычно их просто считают продуктами обмена веществ. В растениях алкалоиды содержатся в виде солей.
Выделение алкалоидов обычно начинают с того, что части растения или их кислые водные вытяжки обрабатывают основаниями (аммиаком, щелочью). При этом алкалоиды освобождаются из солей и могут быть затем выделены путем экстракции эфиром, хлороформом и т. п. или перегонкой с водяным паром. Иногда целесообразно выделение алкалоидов в виде трудиорастворимых солен; в качестве осаждающих веществ применяются, например, фосфорновольфрамовая, фосфорномолиб-деновая, пикриновая, пикролоновая (пптрофепнлнитрометилппразолон) и стифниновая кислоты,нитробарбигураты («дилитураты»),антрахинон-сульфокпелота, соли ртути, калпйвисмутиодпд, нодплатинат калия, иод-иодпетый калий, платипохлорнстоводородпая и золотохлористоводо-родная кислоты, тетрафенплборная кислота (Na-соль), кислота Рейнеке H[(NH3)2Cr(NCS)4](МН4-соль), ферроцианид калия.
В последнее время вместо осаждения начали чаще применять хроматографическое разделение алкалоидов: например, адсорбционную хроматографию на окиси алюминия из бензольных или хлороформных растворов, а также распределительную хроматографию на кизельгуре, силикагеле, порошкообразной целлюлозе или стеклянном порошке
Эфедрин и псевдоэфедрин
1057
с применением различных смесей растворителей. Различие в основности отдельных компонентов может быть использовано для их разделения путем извлечения (например, из хлороформного раствора) небольшими порциями разбавленной неорганической кислоты. В случае более тонких различий используют понообменники, причем алкалоиды разделяют путем фракционного элюнрования. Наконец, следует упомянуть проти-воточное распределение между двумя несмешивающнмися растворителями, с помощью которого при многоступенчатом процессе возможно разделение сложных смесей.
Многие алкалоиды при обработке серной, азотной, хромовой или молибденсерной кислотами, коричным альдегидом-f HCl, сульфатом церия, аммиаком и др. дают интенсивные цветные реакции, которые могут применяться для обнаружения этих соединений. Однако лишь в очень редких случаях эти реакции настолько специфичны, что их одних достаточно для идентификации алкалоида.
ГЛАВА 65
АЛКАЛОИДЫ ТИПА ФЕН И Л ЭТИ Л АМИН А
Эфедрин Ci0HI5NO и псевдоэфедрин. Эфедрин открыт Нагаи в Ephedra vulgaris, где он содержится наряду с различными другими родственными алкалоидами — /-N-.метплэфедрином, rf-псевдоэфедрином, rf-N-метилпсевдоэфедрпном, d-иорпсевдоэфедрпном и /-норэфедрином.
Ладенбург показал, что эфедрин содержит одну вторичную алифатическую метиламиногруппу, так как он дает нитрозосоединение, а при нагревании с соляной кислотой отщепляет азот в виде метиламина. Присутствие спиртовой гидроксильной группы можно установить путем бен-зошшрования, а наличие ароматического ядра — путем окисления эфедрина в бензойную кислоту.
