Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
СН
ОН ОРОоН»
N—С—N-СН-С-С-С—СН,ОН
II I
н н н
При частичном гидролизе этого соединения можно выделить /)-ри-бозо-3-фосфорную кислоту.
При щелочном гидролизе рибонуклеиновой кислоты дрожжей Картеру и Кону удалось выделить фосфорные эфиры различных нуклеозидов (аденознна, гуачолп ..
-^^^бМлоно^леогиаьО 1047
-о-
0Р08Н„ он
І І
К-СН-С—-С-С-СНоОН
І II"
Н Н Н
—о-
ОН ОРОчНп
И-СН—С-С-
I І н н
-с—СН2ОН
І
н
где й — остаток аденина.
Возможно, оба изомера образуются одновременно при расщеплении циклических фосфорных эфнров аденозина (соответственно, гуанозина и т. д.)
О
но— Р=0
/ \
О О
І2" ІЗ'
1—с-1 —с-1
1 н 1 н
которые получаются из рибонуклеиновой кислоты при действии рибонуклеазы или при мягком щелочном гидролизе.
г) Гуаниловая кислота. Этот мононуклеотид также является продуктом распада нуклеиновой кислоты дрожжей, но содержится и в других нуклеиновых кислотах (в тимонуклеиновой кислоте, в нуклеиновой кислоте поджелудочной железы). Он построен из фосфорной кислоты, ?)-рибозы и гуанина, соединенных таким же образом, как и три составные части адениловой кислоты дрожжей:
нх—со
н„х—с С—X I I >сн
X—С—X-(
-о-
ОН ОР03Н
І2' ІЗ'
с—с—с-----
III I н н н н
С - СНоОН (?-форма)
г-Форма гуаниловой кислоты является 2'-фосфорным эфиром.
При частичном гидролизе гуаниловой кислоты удается выделить рнбозид гуанина — г у а н о з и н, или верни и, встречающийся также и растениях.
Д) Цитидиловая и урид иловая кислоты. Оба эти соединения по своему строению соответствуют мононуклеотндам, но вместо пуринового ядра имеют цитозиновос и, соответственно, урациловое. Они были получены при гидролизе нуклеиновой кислоты дрожжей разбавленной щелочью при комнатной температуре и, следовательно, авдяются структурными единицами этой нуклеиновой кислоты. Строение
1048 Гл. 63. Шестичленные гетероциклы с двумя и бблыиим числом гетероатомов
ІМН,
СИ. ОН
сн,он
цитидиловая кислота
урндиловая кислота
Так же как в адениловой кислоте дрожжей и в гуаниловой кислоте, фосфорный остаток в цитидиловой и уридиловой кислотах находится в положении 3' рибозной группы. Недавно, однако, были выделены и изомерные 2'-эфиры.
Нуклеозиды. Под этим названием объединяют соединения, состоящие из остатков Сахаров и пиримидинов или пуриновых оснований. Они получаются непосредственно из нуклеиновых кислот при действии энзимов из семян люцерны, проросшего гороха и т. д. и, следовательно, образуются в результате отщепления фосфорной кислоты от рассмотренных выше мононуклеотидов. Из инозиновой кислоты таким путем получается инозин, из адениловых кислот дрожжей и мускулов — один и тот же а д е н о з и н, из гуаниловой кислоты — гуано-з и н, из цитидиловой и уридиловой кислот — цитидин и, соответственно, уридин и т. д. Их формулы вытекают из вышеприведенных формул отдельных нуклеотидов. Все нуклеозиды из нуклеиновой кислоты дрожжей имеют рибозные остатки в фуранозидной форме.
Нуклеиновые кислоты (полинуклеотиды). Нуклеиновые кислоты представляют собой высокомолекулярные соединения, построенные из большого числа мононуклеотидных остатков. Об этом свидетельствуют, например, их физические свойства, совпадающие со свойствами коллоидных веществ.
При помощи энзиматических препаратов, например из поджелудочной железы, а также путем осторожного гидролиза нуклеиновые кислоты можно расщепить до тетрануклеотидов, динуклеотидов и других низших продуктов распада.
В рибонуклеиновой кислоте дрожжей содержатся адениловая, гуаниловая, цитидиловая и урндиловая кислоты (Левин). Из тнмо-нуклеиновой кислоты выделены гуаниловая кислота, аденин-, ти.мнн- и цитозиннуклеотиды. Порядок расположения оснований в различных нуклеиновых кислотах различен. Каким образом отдельные нуклеотид-ные остатки соединены друг с другом — выяснено лишь частично; возможно, что не во всех нуклеиновых кислотах они связаны одинаково.
При щелочном гидролизе нуклеиновой кислоты дрожжей наряду со СВ0^0Д"дй гуаниловой кислотой образуется тринуклеотид, состоящий из уридиловой. цитндило и адениловой кислот. В других условиях гидролиз приводит к различным дциуклеотид
их было выяснено Левнпом и Бредереком н выражается следующими формулами:
Ну^иновые^шслоты (помнуклеотиды)
1049
например 5'-гуанилилцитидиловой. 5'-адеяилилцитидиловой, 5'-цитиди'ш'1алениловой и 5'.цитидилилцитидиловои кислотам: чшиАилиладениловои и
N=0—014 I I Н2К — С С—N.
n=0 — м-!,
СН2ОН ОН ^СН2 5'-(3-гуанилил)-3-цитидиловая кислота (3 —см. стр. 1047)
Эти п аналогичные факты (образование 5'-нуклеотидов при действии определенных ферментов на рибонуклеиновую кислоту) дают основание предполагать, чго в нуклеиновых кислотах соединение отдельных мононуклеотидов осуществляется путем этерифнкации 2'-, 3'- и 5'-гидроксилов рибозы с одновременным сильным разветвлением нуклео-тидной цепи, согласно следующей схеме:
г ?' ^ 4" 5'
а'
3'
v
этап схеме
О—Р—О—
О он
= рибозо
С помощью рентгеновских спектров было установлено, что дезоксн-нукленновые кислоты, по-видимому, представляют, собой «двойные молекулы», состоящие из двух цепей, одна из которых винтообразно обвивает другую. Основания, входящие в состав одной цепи, связываются водородной связью с основаниями другой (например, гуаиин с цитозином, адении с тимином). Дезоксннукленновые кислоты, вероятно, составляют основу или существенную часть генов. Они всегда содержатся в хромосомах, но отсутствуют в других частях клеток.
