Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Цианиновые, или полиметиновые,
1027
„етильная группа г, положении 4 (II) (например, 2- и 4-метилхиноли ниевыс соединения). р н' 11 1 метилхиноли-
Две молекулы четвертичной соли можно соединить путем
ИЛ" - ^оизводнГ,
с,нь-х
,ч=/
НС(0«)3
-сн,
_>Ч
<^^^>Х—С2Н5 пиридин"
у-%
с2н5-к/_\_сн=сн-сн=/=\х-с?н-.
~2П5
криптонианин (в спиртовом растворе окрашен в сине-зеленый цвет)
Применяя соответствующие ненасыщенные диальдегиды или их К-производные, получают полиметиновые красители с длинной цепью, например:
| || С-СН3+НО-СН^СН-СН.=СН-С^ + Н3С-С ]| | -> Ч/Ч:* ЧН^ <Ц/Ч^
СІ"
сг
//\/ \ / Э\/Ч
__. | || С=СН—СН=СН—СН=СН—СН=СН—С || |
Ч/Чч/ \^/\^
I I сг
По другому способу конденсируют соответствующие ^-аминоакро-леины или их винилоги с соединениями, имеющими активные метильные группы, например:
С(СН3)2
с=сн—с-( 4-Ч
(СН3)2С
I
Н3С—с
I сг
СН3
сн.
С(СН3)2 (СН8)2С-
с-сн—сн=сн—с , ^/Чч/ ^/^
сг
СН3
сн,
астрлфлоксин РР (Ксннг)
(светло-розовый краситель, обладающий уморо.той светостойкостью, * 1 „о хорошей стойкостью к стирке)
По этому способу можно легко получать также несимметричные Цианины, имеющие два различных гетероциклических остатка.
В последнее время все большее значение приобретают так назы-паемыс- а ст р а з о » о в ы е красители; будучи вообще неустойчивыми к действию света, они хорошо окрашивают полиакрнлоиитрильные
65*
2098 Гл. 62. Шестичленные гетероциклы с одним, гетероатомом
волокна, причем выкраска отличается исключительной светостойкостью, Примером могут служить следующие красители:
ОСН.,
СГ
астразоновый оранжевый 3RL
Н3С сн3
C2H50-^)-N-<=>-
-СН=СН-
I II I
СГ
СН3 I .
СН3
астразоновый фиолетово-красный
При нагревании хинальдина с фталевым ангидридом и хлористым цинком образуется хинофталон, или хнноли новый желтый
О О
NH N
/V4 /с-
]—НС
О"
дающий бледные зеленовато-желтые выкраски малой светопрочности; известны также некоторые производные этого красителя и их сульфо-кислоты. Поразительно необычное возрастание светопрочности таких красителей при введении гидроксильной группы в положение 3:
О
ОН ц
/с\/%.
НС || |
\с/\/
I II
о
Натриевая соль дисульфокислоты этого соединения известна под названием супра светопрочный желтый 2GL.
В связи с этим необходимо упомянуть также аурамин, который является связующим звеном между полпметиновыми и истинно трнфе-нилметановымп красителями. Первоначально этот краситель был получен нагреванием кетопа Михлера с NH4C1 и ZnCl, при 150°:
(Cn3).,N-(f~^-C-(f~V — NH'CI-
-\'(CH3),
ZnCla
о
(CH3)2X-
<_>-C-<e>-N-(CH3)^
HCI
1МН J
аурамин О
В настоящее время для получения этого красителя смешивают
4,4'-бнсди.метнламинодифенилметан, серу, щавелевую кислоту и ХаО
Фотографическая сенсибилизация' - ' I'
'1029
"и нагревают в токе аммиака до 200°. В качестве промежуточного продукта образуется весьма реакционноспособный синий тиокетон.
Аурамин, несмотря на плохую светопрочность и высокую чувствительность к гидролизующим агентам (кстнмин!), в настоящее время является довольно важным красителем благодаря своему ярко-зеленому цвету.
Фотографическая сенсибилизация
Галогениды серебра в фотографической эмульсии чувствительны только к сине-фиолетовой части спектра, примерно до 510 тр. В 1873 г. Фогель сделал важное наблюдение, что скрытое изображение может быть получено и от света с большей длиной волны, если в эмульсию галогенидов серебра добавить некоторые цианиновые красители. Этот процесс получил название сенсибилизации. При помощи его можно не только увеличить общую чувствительность фотографического материала, но и обеспечить повышенную чувствительность в соответствующих областях спектра. Так, посредством полиметиновых красителей с длинной цепью удается «фиксировать» лучи, лежащие в инфракрасной области и не воспринимаемые нашим глазом; это имеет большое значение для фотографирования удаленных объектов. Раньше применялись исключительно сенсибилизаторы хинальдинового или лепидинового рядов; в настоящее время они представляют лишь исторический интерес (криптоцианин, см. стр. 1027).
Для цветной фотографии (стр. 711) необходимы такие сенсибилизаторы, которые селективно действуют в совершенно определенной области спектра, в каждом «цветном слое». С этой целью были синтезированы и изучены тысячи соединений; составы большинства практически применяемых сенсибилизаторов сохраняются в секрете. '"-
В качестве типичного стабильного красителя, сенсибилизирующего в зеленой области, можно привести следующий:
/\/°\ I /°ч/Ч
| || С-СН=С-СН=С || |
II I I -. I
Ух/ с,нГ) с2нБ
Для слоя, чувствительного к красному цвету, укажем так называемый рода-цианин, сенсибнлизационнып максимум которого лежит около 700 тм-:
I
С,Н-50Г
-x
\-
-СН—СН-С
с—сн^с
о
'°ч/ч/СНз'
чц /\^\СН,
С,Нг,
Сложность процесса сенсибилизации можно проиллюстрировать следующим примером: краситель а является вполне пригодным сенсибилизатором, в то время как-соответствующий аза-нзолог б делает фотографический слой менее чувствительным, т. е. представляет собой десенсибилизатор:
