Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 460

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 454 455 456 457 458 459 < 460 > 461 462 463 464 465 466 .. 561 >> Следующая

1 1 . \0/
он он
бензонламиноацетофенон 2,5-дифежиоксазол
Оксазолы представляют собой слабые основания, часто имеют пиридиноподобиый запах, нередко дают хорошо кристаллизующиеся пн-краты или двойные соли с хлорной платиной. При кипячении с кислотами они расщепляются. В особенности это относится к 2-алкил-(пли арил)-5-алкоксиоксазолам, которые образуются при действии РСЬ на ацилированные эфиры аминокислот и являются простейшими ангидридами этих соединений, вследствие чего в последнее время привлекли к себе внимание в связи с проблемой строения белка:
N - С - CjHg
NH—CH—С4Но II II ' гп N—C-C4H„'
I I "^CH,-C C-OC,H5 II II
СН,—CO СООСоН. I I CH3—С С—OGsHj.vv
• 8 ОН ОН \0/ -:¦
этиловый эфир 2-метил-1-изобуткл-5-этоксн'':'-
" . .'" 'К-ацетнллейшша • оксазол
^- По этой причине представляют интерес и производные оке-азолина (днгидрооксазолы), изученные Бергманом. Например, метиловый эфир N-бензоилсерина под влиянием тионилхлорнда подвергается ангидризацин и циклизации в эфир 2-феиилоксазолин-4-карбоиовон кислоты. Подобные -оке а зол и новые кольца очень стойки по отношению к щелочам, но уже в слабокислой среде присоединяют воду и расщепляются до О-ациламииокислот: ¦ .
NH-CH_COOCHs , N-СН-СООСН,
С8н5—СО ch,oh с6н5—с сн,
иетишвый эАнп метиловый эфир
* кислоты
на • h,n—си-соон сн,осос„н5
О-беизонлсерин (хлоргилрат)
кислота
996 Гл 61. Пятичленные гетероциклы с двумя и большим числом гетероатомов
О к с а з о л н д и н ы могут быть получены различными сносооами, например из этаноламннов и альдегидов или кетонов или из этнленпмина и карбонильных соединений:
RR'CNHL RR'C-NH4
| + OCHR"" -> | С HR'
R"R"'C—ОН R"R"'C-о/
Н,С^ HX-NH^
NH + OCHR -> I CHR
нх/ н,с—о/
-NH
I Бензоксазолон открыт Внртаисном в ростках ржи; он по-
СО давляет рост Fusarium nivale. Его 6-метоксипроизводчым является к о и к с о л, выделенный из видов Coix (Койама).
Меныинй интерес представляют изо кса золы. Они образуются, например, при отщеплении воды от моноксимов ''<-дикетонов и. З-кетоальдетдов:
R—С—CH = C—R' R—С--CH
II I -> II I!
. . NOH ОН N С—R' .
\0/
Изоксазолы являются слабым]! основаниями, имеют некоторый пиридиноподобный запах.
Производные тиазола. Соединения группы тиазола легко доступны при помощи различных синтезов, особенно разработанных Ганчем. Они образуются, например:
а) Из амидов тиокислот и а-галоидированных альдегидов или кетонов:
NH НО—С—CeH5 N-С—С6Н5
II + II ~> !' I!
СН3—С ВгСН СН3—С CH
XSH \s/
амид тиокислоты а-бромаиетофенон 2-мстил-1-фунилтиазол
(енольиая форма)
Из тиоформамида и хлорацетальдегида по этому методу получается и сам т и а з о л.
б) Из ацилированных аминоальдегидов, аминокстонов и эфиров аминокислот с пятисернистым фосфором:
NH—CH., nc N-CH
I I " -^.v Л II R—со со—сн3 R—С О—сн3
Тиазолы отличаются исключительной стойкостью; они почти не изменяются даже при нагревании с азотной кислотой. Восстановители на них не действуют. Их водные растворы имеют нейтральную реакцию. С минеральными кислотами они образуют стойкие соли с кислой реакцией. По своему поведению, некоторым физическим константам и запаху тиазолы сильно напоминают пиридиновые соединения [т. кип. тиазола И7° (испр.), т. кип. пиридина 115°]. Между этими двумя группами соединений существует такая же аналогия, как между производными бензола и тиофена, причем различие в строении двух пар соединений одинаково (группа —СН=СН— заменена на —S—).
Пенициллины
997.
Т и а з о л н н п е в ы е соли
синтезировать путем конденсации l^T—iil^0^ В -Р-ь получаются из iii^iSi
SH CICR' S-CR'
I + Il -+ | 1 HCv HOCR" HC CR"
^NR \ /
N +
1 H | СГ
R
2-(п-Амннобензолсульфамидо)-тназол с успехом применяется для лечения гонококковых, пневмококковых, менпнгоксжковых и других инфекций («нор сульфазол», «сульфатиазол», «дибазол»; ср. стр. 579). ини^кции (.«нор
N-СН
Il II
H,NC6H4SO,NH-C СН
Т и а з о л и н и его производные являются более сильными основаниями чем тиазолы.
N-СН,
и I ¦ ¦ ¦
НС сн2
К соединениям с многоядерными конденсированными тиазольнымн системами принадлежат красители дегидротио-я-толуидин ц примулин, которые уже упоминались ранее (стр. 740).
Пенициллины и другие антибиотики. Антибиотиками называют соединения, вырабатываемые и выделяемые микроорганизмами и обладающие способностью тормозить или полностью подавлять развитие других микроорганизмов. Такое явление наблюдал Флеминг в 1929 г. на плесневом грибке Penicillium notatum Weslling, но только почти 10 лет спустя Флорп оценил его практическое значение, н дальнейшие исследования привели к получению первого антибиотика — пенициллина.
В настоящее время целый ряд антибиотиков самого различного строения с большим успехом применяется для лечения инфекционных болезней. Для человека антибиотики относительно безвредны, и их терапевтическое применение почти не связано с какой-либо опасностью. Поэтому они в ряде случаев вытеснили другие вещества, с успехом применявшиеся ранее, для борьбы с некоторыми инфекционными заболеваниями, например сальварсан.
Предыдущая << 1 .. 454 455 456 457 458 459 < 460 > 461 462 463 464 465 466 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed