Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Скатол в особенности неочищенный, пахнет отвратительно; т. пл. 95°, т. кип. 2657755 мм'.
И и д о л - 3 - у к с у с н а я кислота (?-индолилуксусная кислота) является ростовым веществом растений и называется ге те ро ауксином (Кёгль).
Другой стимулятор роста растений, интенсивно изучаемая в послед-пес время г и б б е р с л л и но в а я кислота, впервые была выделена Куросавой из гриба Gibbcrella fujikuroi; она не содержит азота и, по-видимому, имеет следующее строение:
_/Ч-/\
Н0-к/\/'
о-
СО--1 |
СН8СООН
-он =сн,
Гл. 60. Пятичленные гетгроциклы с одним гетероатомом
Встречающийся в злаковых (Огапипсаг) т р а м и и является Р-нндолилметилдиме-тиламиком и может быть искусственно получен из индола, формальдегида и диметил-амина:
/СН2Х(СН3)2
/сч /Ч
С„Н, СН + СН20 4-КН(СН3), —> сан4 сн
Триптофан входит в состав многих белков, но обычно лишь в незначительных количествах. Определение его облегчается применением различных цветных реакций, характерных для этой аминокислоты. При кислом гидролизе протеинов он разлагается, но при ферментативном расщеплении белка может быть выделен в лсвовращающей форме.
Строение триптофана доказано синтезом из ^-иидолальдегида и гнппуровой кислоты по следующей схеме:
/У-г.-
с—сно СН,МН—С0С6Н3
V + і -->
сн соон
-С—СН=С—х=с—с6н3 кон
кн
-С—СН=С—К'Н-СОСкН,
і сн
I
соон
СII ГчН
восстановление
---)
омыление
со—О
I сн
С—СН,—СН-ГЧН3
I ¦ ¦
СООН
триптофан
С физиологической точки зрения представляет интерес происходящее в организме собаки превращение триптофана в ¦у-окенхинолин-а-карбоновую кислоту, пли к и н у р е п о в у ю кислоту, которая в качестве нормального продукта обмена содержится в моче. Образование кинуреновой кислоты из триптофана связано с расширением .пятичленного нндолыгого кольца.
В моче кролика после введения /.-триптофана обнаружен другой продукт обмена веществ, а именно к и и у р е н и и
,СОСН,СНМН,СООН
С6Н4
хын,
ббладающнй интересным свойством вызывать образование глазного пигмента у насе-кбмых. (Бутенандт).
Образование кинуренипа из триптофана и его дальнейшее разложение до кинуреновой кислоты проходит через следующие промежуточные ступени:
-СН,—СН—СООН
" I
МНо
со іЧ,тн2 /\/ \ I
СН,-СН—соон
I
сно
ын
Х-формилкипуренин
Карбазол
991
СО хн,
//\/ \ I "
II снхнсоон
,1
СО
/у/ \
хн2
кинуренин
4-
пигменты
(о.ммохромы)
СН2
I
сосооп
о-амимобеиэоилпировиио-градпая кислота
С-ОН
//\/
СН
I
с-соон
кинурековая кислота
Бетаин триптофана идентичен г и п а ф о р и н у, выделенному из явского деоева ЕгуИтпа Нураркогиз. М-Метилтриптофан (абрин) встречается в АЬгивр7аеШогТи1, о-окситриптофан находится наряду с цистином, окснпролииом, треонином т5-диоксн-лейципом и аланином среди продуктов расщепления ядовитого вещества' фа поплина из наростов листового гриба. г
Впланл, а также Иенссп и Чен выделили из кожных выделений жаб вещества оказавшиеся производными индола. Буфотении является 5-оксинидолнлэтплдиметил-амином (1), оу ф о т е н и д и н — соответствующим ему бетаином (П)•
НО
-СНХНА'(СН3)2
"О
ХН
хн
-СН2СН2Х(СНз)3
Иодметилат О-метилбуфотенина был синтезирован следующим путем:
СН,0
-сн,сх
СН30
восстановление
хн
-СН,СНгХН2 сад
хн
-сн2сн2х (си3у
хн
Расщепление его хлористым алюминием приводит к буфотенпиу.
5-0 к с и т р и п т а м и н, эитерамнн (называемый также серотоншюм}, является гормоном, который накапливается в энтерохромаффшшых клетках и секретируется ими. Он регулирует тонус почечных сосудов н кровоток через почки:
но.
-СН ,СН,ХИ2
ХН
Об интересных и технически важных оксопроизводных индола — изатин е, диркси «доле, о к с и и д о л е и н и д о к с и л е — см. стр. 987.
Карбазол. Это соединение имеет циклическую систему из одного ппррольного и двух орто-кондеисиро-вапных с ним бензольных колец. Оно находится в большом количестве в каменноугольной смоле, особенно в «антраценовом масле». Если к этой фракции каменноугольной смолы прибавить едкое кали, то при перегонке остается калиевая соль карбазола.
Многочисленные, вполне ясные синтезы карбазола не оставляют сомнений относительно строения этого соединения. Карбазол, например, образуется при пропускании паров дифениламина через раскаленные
992
Гл. 60. Пятичленные гетерициклы с одним гетероатомом
трубки, а также при нагревании о,о'-диаминодифенила с соляной или серной кислотой:
I I ~>
гш
дифениламин
I II II I карбазол
N14, Ш2
о,о'-диаминодифенил
Карбазол плавится при 238°, кипит при 354—355° (испр.). Он образует характер-. ный труднорастворимый пикрат и такой же перхлорат. Являясь вторичным амином, дает Ы-нитрозосоедннение.
В техническом отношении карбазол имеет большое значение. Он служит исходным материалом для производства красителей, например для синтеза гидронового синего (стр. 742—743).
Фталоцианины. Фталоцианины, являющиеся в настоящее время практически важными красителями, были открыты сравнительно недавно, несмотря на то, что они довольно легко доступны и обладают очень большой устойчивостью. В 1927 г. Дисбах при взаимодействии о-дибромбензола с СиСЫ в пиридине получил стойкое комплексное соединение меди, но не обратил на него особого внимания. Годом позднее Дрешер и Вилер обнаружили, что при получении фталимида образуются следы какого-то синего красителя; они установили, что это вещество образуется при нагревании амида о-цианбензойной кислоты с солями меди. Строение этого красителя было выяснено в 1933 г. Линсте-дом. Не содержащее металла вещество имеет формулу I; оно получило название фталоцианина. Фталоцианин образует со всеми тяжелыми металлами чрезвычайно устойчивые комплексы, из которых важнейшим является медный.
