Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 443

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 437 438 439 440 441 442 < 443 > 444 445 446 447 448 449 .. 561 >> Следующая

Гуттаперча и балата. Гуттаперчу получают из млечного сока Ра1а-дишт (Индонезия, Малайя), балату — из млечного сока М1тизорз-Ва1а(а (Южная Америка). Они отличаются от каучука высоким содержанием смол, при обычной температуре представляют собой твердые, мало эластичные вещества, но размягчаются в горячей воде. По-видимому, они являются транс-изомерами натурального каучука. Балата применяется преимущественно для производства приводных ремней, гуттаперча —для изоляции электрокабелей.
Синтетический каучук. Вскоре после установления химического строения натурального каучука были предприняты попытки получить каучук пли каучукоподобные вещества синтетическим путем. Поскольку эталоном при этом служил натуральный каучук, то во всех работах по синтезу искусственного каучука стремились осуществить полимеризацию изопрена или изопреноподобных соединений.
Первым практическим *, хотя еще умеренным, успехом явилось получение искусственного «метилкаучука» из диметилбутадиена в Германии во время первой мировой воины. Однако этот продукт не получил распространения. Большее значение приобрел каучук дюпрен (нео-прен), синтезированный Карозерсом (США) из 2-хлорбутадиена
* [Первое в мире крупное промышленное производство синтетического каучука было организовано в СССР (1930 г.) на основе способа, разработанного С. В. Лебедевым. Исходным диеном по этому способу является бутадиен-1,3 (дивинил), путем каталитической полимеризации которого получают полнбутадиено'вый каучук (СКг>); в свою очередь бутадиен-1,3 по методу Лебедева производят из этилового спирта.
Значение этого способа особенно возросло после того, как были найдены промышленные методы получения этилового спирта из непищевого сырья. В настоящее время в промышленность все более внедряется получение бутадиена-1,3 из б\така и бутнленов и таким образом исключается необходимость применения для этой цели спирта (см. примечание на стр. 126). — Прим. редактора].
Синтетический каучук
953
(хлоропрена) *, в свою очередь легко получающегося из ацетилена. Полимеризация хлоропрена осуществляется значительно легче, чем полимеризация бутадиена или изопрена, и поэтому может проводиться без катализаторов или под действием очень слабых катализаторов. Как установлено озонолизом (образование янтарной кислоты) н рентгеноскопическими исследованиями, молекулы хлоропрена соединяются в положение 1,4, причем двойные связи (так же как у гуттаперчи и балаты) обладают грамс-конфигурацией:
н н н
І І I
чсн2сн2с^ чси2сн5с-^Счсн2сн2-...
CI с1 с1
Дюпрен, или неопреновый каучук, ведет себя уже в невулкаш-зо-ванном виде как вулканизованный каучук и обладает высокой масло-стойкостью. Тем не менее, так как стоимость его велика, он находит лишь ограниченное применение.
Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по ионному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоединення и т. д.; находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера.
Под действием лития удалось получить из изопрена полимер, в котором 92—94% изопреновых групп связаны в чыс-1,4-положении, а 6—8% образуют 3,4-полнизопрен (последний содержится в натуральном каучуке в количестве около 2%). С помощью катализаторов Циглера тоже удалось получить чистый г{МС-1,4-полипзопрен, оказавшийся идентичным натуральному каучуку. При помощи других катализаторов удалось получить и тра«с-1,4-полиизопрен (ср. также стр. 938) **
Сополимеры бутадиена со стиролом и акрнлони-трилом***. Из всех видов синтетического каучука наибольшее применение находят сополимеры бутадиена и стирола. Они выпускаются под марками буна S, буна GRS и т. д. Их получают эмульсионной полимеризацией смесей бутадиена и стирола различного состава (например, 75:25) с применением различных эмульгаторов (например, натриевой соли диизобутилпафталинсульфокислоты) и различных регуляторов
* [В СССР полихлоропреновый каучук выпускается под названием и а и р и т.— Прим. редактора".
** [В последнее время в СССР под руководством А. Короткова разработано экономически выгодное получение изопрена из нефтяного сырья. Полимеризацией изопрена получают в промышленных масштабах новый вид синтетического каучука (СКИ). — Прим. редактора].
*** [В СССР разработаны оригинальные способы промышленного получения сополимеров бутадиена-1,3 с акрилоиитрилом (СКН) и со стиролом (СКС). — Прим. редактора].
954 Гл. 59. Синтетические высокомолекулярные вещества. Каучук
полимеризации (например, кислот льняного масла). Буна Б вулканизуется, как натуральный каучук.
Сополимеры бутадиена и акрилопптрпла (например, 72:28), пер-буи а н ы, устойчивы к действию масел и алифатических углеводородов. Эту их устойчивость можно еще повысить (за счет снижения эластических свойств), если увеличить содержание акрнлоннтрила в полимере.
Предыдущая << 1 .. 437 438 439 440 441 442 < 443 > 444 445 446 447 448 449 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed