Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Элементарный состав поликонденсатов изменяется с изменением величины молекулы; поэтому, если молекулярный вес не слишком велик, тона основании данных анализа можно определить величину образовавшейся макромолекулы.
59*
932
Гл. 59. Синтетические высокомолекулярные вещества. Каучук
в) II о л п п р п с о ел и " с II н е
При этой реакции, так же как при полимеризации, олигофункцио-нальные реагирующие вещества соединяются без отщепления какой-либо части молекулы. Таким образом, по своей схеме полиприсоединение аналогично полимеризации. Однако так же как при поликонденсации, каждая стадия реакции здесь не зависит от предшествующей. Поэтому такой процесс можно назвать аддиционной поликонденсацией, или, короче, — полиприсоединепием. г.
Часто на каждой стадии реакции полиприсоединения происходит миграция одного атома водорода, чего не происходит при полимеризации. Элементарный состав продуктов полиприсоедпненпя соответствует составу исходных веществ. В макромолекулах имеются концевые группы, по которым можно определить величину молекулы.
г) Реакции с участием активных групп высокомолекулярных веществ
Эти реакции позволяют получать многочисленные модифицированные высокомолекулярные соединения, которые нельзя синтезировать при помощи полиреакцпй а), б) и в). '-
Классификация высокомолекулярных веществ по строению молекулярных цепей: карбоцепи и гетероцепи
Высокомолекулярные вещества можно классифицировать по механизмам реакций их образования, но такая классификация не совсем удовлетворительна. Более тонкое подразделение может быть проведено только по химическому строению. В этом случае учитывается строение не только основной, но и боковых цепей, причем трудности, связанные с характеристикой разветвленных или сетчатых макромолекул, вполне преодолимы.
В соответствии с классификацией низкомолекулярных циклических и гетероциклических соединений различают:
а) карбоцепные высокомолекулярные вещества, у которых высокомолекулярные цепи построены исключительно из атомов углерода;
б) гетероцепные высокомолекулярные вещества, у которых в цепи содержатся, помимо углерода, также гетероатомы (О, N, S, Si и др.).
Преимуществом такой классификации является возможность применять одинаковую систему обозначений при образовании как низко-молекулярных колец, так и макромолекул из бифункциональных соединений, т. е. и при межмолекулярной и при внутримолекулярной конденсации.
Ниже эта классификация иллюстрируется некоторыми примерами. Сначала высокомолекулярные вещества подразделяют по строению основной цепи, затем по строению боковых групп в порядке степени их замещения *. В приведенных примерах не -учитывается, с помощью какой полиреакции получена данная высокомолекулярная'цепь. . Макромолекулы с карбоцепями. а) Полимерные углеводороды аа) предельные:
полиэтилен (полиметилен)----СН2СН2СН2СН2-—• ¦.
полиизобутилен----СН2С(СН3)2 СН2С(СН3)2----
* При этом руководствуются принципами, использованными в книге В е i 1 s t е i п, Handbuch der organischen Chemie, 4 изд.
Карбоцепи и гетероцепи
аб) непредельные: полибутадиен
ав) ароматические: полистирол поли-л-ксилилен
б) Полимерные галоидные соединения:
поливииилхлорид политетрафторэтилен
в) Полимерные спирты и их производные:
поливиниловый спирт поливнпилацетат
г) Полимерные амины и их производные:
полпвинилампн полпвиинлпиридин
-СН,СНСН.,СН=СНСН,-I
сн=сн2
—СН,СН(С6Н5)СН2СН(С6Н5)—•. —СНзСбН^СН,----
—СН2СНС1СН3СНС!----
—СР3СРаСР2СР3----
—СНоСНОНСНоСНОН----
—сн,сн—сн,—сн----
"І " I
ОСОСН3 ОСОСНз
—СН2СНМН2СН2СНХН2----
—СН2СН—сн,—сн----
С5Н4м С5Н4м СН.,СН(МОз)СН3СН(М02)-
д) Полимерные иитросоединения:
полииитроэтилен
е) Полимерные альдегиды и кетоны:
полиакролеин
СНО сно
ж) Полимерные карбоновые кислоты и их производные:
полиакриловая кислота
-СН,СНСН,СН----
зфиры полиакриловой кислоты, полиакриламид, полиакрилони-трил
з) Полимерные сульфокислоты:
—СН3СН—СН,—СН—• • І I
СООН СООН
-СНГ И—СН,—СН----
І "I
БОаН БОзН
2. Макромолекулы с гетероатомами.
а) С атомами О
аа) полимерные простые эфиры:
аб) полимерные ацетали:
ав) полимерные сложные эфиры: политликольтерефталат
аг) полимерные ангидриды кислот: ангидрид полиадипиновой кислоты
ад) полимерные перекиси: полимерная перекись
стирола ----СН2СН(СвНь)—00—СН./:Н(СвН6)—00-
—СН2СН3ОСН2СН30----
—СН2ОСН20----
—ОСН2СН2ОСОС6Н4СО— ¦ —ОСО(СН2)4СО----
934
Гл. 59. Синтетические высокомолекулярные вещества. Каучук
б) і; атомами N
ба) полимерные амины: нолиатнлеиимин
бб) полимерные амиды: полн-ї-ампнокапролактам
бв) полимерные уретапы п про из диола и дшиоцпаната
в; С атомами Б
ва) полимерные сульфиды и ол: политетратиозтилен
вб) полимерные сульфоны: полнбутадиенсульфои
г) С атомами Б і:
полидиметилсиланои
д) С атомами Р
----СН,СН.,МНСН.,СН2МН----
----МН(СН.з)5СОМН(СН2)5СО----
:зподные мочевины:
----О^Н.ДіОСОМНССН^МНСО----
[госульфиды:
----СН,СН.,----
І! II
----СНоСН=СНСН23 0 2----
----03і(СН3)3—О—Зі(СН3)2----
----Р (ОН)—О—Р (ОН)----
II II
о о
Полимеризация
