Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 419

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 413 414 415 416 417 418 < 419 > 420 421 422 423 424 425 .. 561 >> Следующая

со-
I
сон
II
сон
!
н—с—о-
I
но—с—н
I
сн.юн
Л-аскорбимовая кислота
СО-
I
СО
I
СО
1
н-с—о-
I
но—с—н
1
сн.он
дегидроаскорби-новая кислота
В молекуле аскорбиновой кислоты имеются две енольные группы, которые обусловливают кислотность этого соединения, образующего нейтральные растворимые мопощелочпые соли. Следует особо отметить чрезвычайно сильные восстановительные свойства аскорбиновой кислоты. Она дегидрируется слабыми окислителями, причем в качестве первого продукта окисления образуется дегидроаскорбиновая кислота, которая может быть снова восстановлена до аскорбиновой кислоты; применение более сильных окислителей приводит к глубокому разрушению соединения.
Витамин D, антирахитичеекпй витамин, содержится в печени. Еще до того, как его удалось выделить и подробно изучить, при облучении эргостерина ультрафиолетовым светом было получено антирахитическое вещество, отличное от витамина D печеночного жира (Внн-даус, Гесс, Розенгейм). Оно было выделено из продуктов облучения в чистом кристаллическом виде (Бурдильон с сотр., Лннсерт и Вин-даус), и полученный препарат был назван кальциферолом (или витамином D2). Он плавится при 115—116°; его удельное вращение [a]'g + 82,6° (в ацетоне).
Кальциферол является изомером эргостерина и, следовательно, имеет элементарную формулу Co8H.i3OH. В его молекуле содержатся четыре двойные связи (структурная формула па стр. 900).
Расщепление эргостерина под влиянием света является очень сложным процессом, при котором последовательно получаются различные продукты облучения, образующиеся один из другого. Этот фотохимический ряд включает следующие соединения: эргостерин -> лгомнетерин -> (протахпетерин) ->тахнстерип ->(прекальцнферол) -> витамин D2-> токсистерип и супрастерины 1 и Н.
Разделение этих соединений представляет большие трудности. Люмистерин представляет собой одну пз стереопзомерпых форм эргостерина (изменена конфигурация асимметрического центра 10). При образовании тахпетерипа происходит расщепление связи, расположенной между С-атомами 9 и 10 и активированной соседними сопряженными двойными связями. Эти реакции происходят в результате поглощения световой энергии. Получающийся при дальнейшем облучении перкальцнферол (Веллюз) является 1(ис-т/)онс-изомером тахпетерипа в отношении двойной связи 6,7. Наконец, происходит смещение системы трех сопряженных двойных связей, п результате чего образуется витамин Ог (грйнс-коифпгурация сопряженных двойных связен): ..
Н,С
нас
/\ 1 м
/\
/ 9 \у 10 PI
НО/
\/
эргостерин
люмистерин
57'
900
Г.1 56. Сгсквитерпены. Политерпены_Стеро^
Н,С
но-
сн,
НО-
кальциферол, витамин
тахистсрин и прекальциферол
При окислении кальциферол расщепляется по связи а с образованием кетопа С19Н34О.
Витамин О из жира печени, витамин 03, очень близок к продукту облучения эргостерипа. Брокмапу удалось выделить его из жира печени тунцов, но ои содержится также в печени других животных (свиньи и т. д.). Витамин Э3 является производным дегидрохолесте-рина (I), из которого может быть искусственно получен путем облучения. Виндаус с сотрудниками приписали ему строение (II), отличающееся от строения кальциферола иным характером боковой цепи (отсутствие одной из метнльных групп и двойной связи):
Н,С
СН(СН3)(СН.,)3СН(СН3)2
НО
/ч|/\/ А/ ^/
н,с
СН(СН3)(СН2);!СН(СН3)2 Н3С |
,/х!л
\/—
II
НО
Как кальциферол (витамин О,), так п витамин Б3 оказывают сильное антирахитнческое действие, однако отношение их активностей значительно изменяется при испытании па животных разных видов.
Наконец, при облучении 22-дигидроэргостерпиа удалось получить Ентамин 04, отличающийся от кальциферола лишь отсутствием двойной связи в боковой цепи. Витамин 04 тоже обладает аптирахптпчески.ми свойствами, но более слабыми, чем у витаминов Оа п 03.
Днгндротахпстерин (торговое название «А. Т. 10») применяется в медицине для предотвращения послеоперационной тетании. Это соединение в чистом виде плавится при 125—127°; продажный препарат содержит около 30% дигндровнтамина О:.
Витамин Е, жирорастворимый витамин размножения (антистерильный витамин). Эванс, Эмерсон и Эмерсон выделили из масла ростков пшеницы два спирта, а- и В-то кофе рол, которым соответствуют формулы С29Н50О2 и СгвНдаОг. Эти спирты представляют собой масла, но образуют кристаллические аллофанаты, л-нитрофенилуретаны и другие эфиры. Оба токоферола оказывают Е-вптаминозное действие; а-соединение — в дозах 3 мг, В-токоферол — в дозах 8 .иг (на крысах). Е-Авитаминоз у женских особей проявляется в том, что они оказываются не в состоянии давать жизнеспособное потомство
Витамин К
901
Строение токоферолов выяснено главным образом в результате работ Фернгольца, Джона, Каррера и Тодда, а окончательно установлено полным синтезом іі,/-а-токоферола, проведенным Каррером с сотрудниками. Этот синтез заключается в том, что триметилгидрохиион в присутствии катализатора (например, 1г\С\2) конденсируют с бромистым фитилом, который, в свою очередь, получают из фнтола. Реакция протекает по следующей схеме:
Предыдущая << 1 .. 413 414 415 416 417 418 < 419 > 420 421 422 423 424 425 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed