Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 418

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 412 413 414 415 416 417 < 418 > 419 420 421 422 423 424 .. 561 >> Следующая

Активная группа других «желтых ферментов» представляет собой рибофлавннадениндинуклеотпд, построенный из остатков рибофлавик-5'-фосфорной и адеииловой кислот
ch; (снои)асн,оР10Н)-о-Р(ОН)-осн,сн(снон),сн- x-c-n
сн.
і
І со
nh
О
-0-
нс
HaS"
х-с CH
а
рнбофлавнн-адепин-нуклеотид
и н В6, противодерматитный фактор крыс, был одновре-эн разными исследователями и получил тривиальные названия адерин и п и р и д о к с и н. Это довольно просто построенное производное пиридина, 3-окси-4,5-диоксиметил-2-метплпиридин, которому соответствует формула А. При окислении метилового эфира адермина перманганатом бария была получена 2-метил-З-метоксипирп-
адермина перманганатом бария была получена дин-4,5-днкарбоновая кислота (формула Б):
CH ..ОН
соон
HOH..C
ноос.
осн,
^^ХСН3 Б
Разработаны различные способы синтеза витамина В6. По способу Харриса и Фолкерса исходят из амида циануксусной кислоты
Витамин Вв
897
и этоксиацетплацетона; синтез протекает следующим образом: СН.ОСоН-
I ' СН.,ОС,Н5 СН.,ОСоН5
СО | | ¦ '
сн, + сносх _^ ( у нхо3> у | РСЧ
СН,СО СО "яи МН ° Н:>С NH °
/
СН,ОС2Н, СН..ОС Н, СН„ОС,Н,
І I " I -
°--лЧ/Сх н,мч 7с\ н^х/^/сн^н.
нко,
ВЛЄНИС
і! I -> і! I
нзС/ч^\Сі н,с/ч^\а н,-
СН,ОС,Н- СН.,Вг сн,он
І I " I "
НО\/Чч/СН-ОН НОч/^/СН,,Вг НО^/^СНоОН
} I — > ii I -> ii I
н,с/ч^ н3с/х^ н3с/4^
Другой способ синтетического получения адермина разработан Куном, Вестфалем, Веидтом и Вестфалем. В этом синтезе исходят из 2-метнл-3-метоксипиридин-4,5-дикарбоиовой кислоты, которую превращают сначала в диннтрил, затем в соответствующий диамин и, наконец, в двухатомный спирт; последний при деметилировапни с помощью бромистоводородной кислоты образует тот же дибромид, который получается на предпоследней стадии в описанном выше синтезе Харрпса — Фолькерса.
Встречающееся в природе производное пиридокснна, пирид-о к с а л ь, который может быть получен синтетически путем окисления пиридокснна
О-СНОП
СНО
,5' і _ Н,С
її і
—> ч —
также имеет очень большое биологическое значение, В живой клетке ппридоксаль превращается в его 5'-фосфорнокислый эфир, который является коферментом декарбоксилаз аминокислот (эти энзнмати-ческие системы декарбоксплируют тирозин, аргинин, лизин, гистидпн и глутамиповую кислоту) и, по-видимому, коферментом трансаминазы. Эта кодекарбоксилаза была получена синтетически в кристаллическом виде.
Другие витамины комплекса В. К водорастворимым витаминам комплекса В относятся также: амид никотиновой кислоты (ср. стр. 895), являющийся аитипеллагрическнм фактором, "-а минобензойная кислота, пантотсновая кислота, открытая Внллнамсом (стр. 902), биотип (стр. 903), фол пев а я кислота (стр. 903), витамин В,2 (стр. 900) и др. К витаминам
57 Зак. 605. П. Каррер
898
Г.1. 56. Сесквитерпены. По.штсрпены. Стероиды. Витамины
группы В относятся, кроме того, некоторые другие факторы, химическая природа которых еще не установлена.
Витамин С, антицинготный фактор, тоже растворим в воде. Он содержится в особенно больших количествах в свежих фруктах (апельсинах, лимонах, черной смородине), а также в овощах (различных видах капусты, бобах и т. д.). В растворах витамин С очень чувствителен к кислороду воздуха и нагреванию, разлагается легче всех известных витаминов.
Витамин С был впервые выделен в кристаллическом виде (Сцепт-Гьорги) пз коры надпочечников и впоследствии получил название /--аскорбиновой кислоты. Его элементарная формула С6Н806. В результате исследований, главным образом Хсуорса, Херста, Каррера и Михеля, было установлено, что он имеет следующее строение (Хсуорс, Херст, Эйлер):
СО—
I
сон
II
сон
I
нсо—
I
носн
I
сн2он
^-аскорбиновая кислота
/--Аскорбиновая кислота была первым витамином, полученным синтетическим путем. В настоящее время существует ряд методов искусственного получения витамина С и аналогично построенных соединений (Рейхштейн, Хеуорс н Херст).
В промышленном методе получения /.-аскорбиновой кислоты исходят из /.-сорбозы, образующейся при бактериальном окислении сорбита (ср. стр. 442). /.-Сорбозу превращают в диацетоновое производное, которое окисляют до карбоповой кислоты, после чего ацетоновые остатки удаляют путем кислотного гидролиза. При этом образуется /.-ксило-2-кетогексоновая кислота и соответственно ее лактон, который является таутомером /.-аскорбиновой кислоты и превращается в нее при кипячении с разбавленной кислотой:
сн,он
I
со
НО-С—Н
I
Н-С-ОН
I
НО-С-Н
I
СН2ОН ?-сор6оза
•> о с
сн, |
I /О—С—СНоОН
I
О—С—Н
СИ;, |
Н—с—о сн
I \| 3
-с—н с
СН2Ох СНз диацетон-?-сорСоэа
окисление
сн,
I 'у
>о с/
О—с—соон
I
о—с—н
сн.
н-с-о сн,
I \| —с—н с
СН2Ох СНз
Витамин D
899
соон
I
со
I
но-с-н I
н—с—он
I
но—с—н
I
СНоОН
Л-кснло-2-кетогексо-позая кислота
СО--
I
СО
I
НО—С—Н
I
Н—С—о-
но—с—н
!
сн,он
лактои ксило-2-кето-
гексоповин КИСЛОТЫ
Предыдущая << 1 .. 412 413 414 415 416 417 < 418 > 419 420 421 422 423 424 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed