Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 417

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 411 412 413 414 415 416 < 417 > 418 419 420 421 422 423 .. 561 >> Следующая

Витамин В2. Так называют водорастворимый стимулятор роста, распространенный в растительном мире и органах животных. Для него характерны желтая окраска, сильная желто-зеленая флуоресценция и светочувствительность. Его химическое название рибофлавин, или лактофлавин; группа родственных ему соединений называется флавинами, или лиохромами.
Лактофлавин был открыт Варбургом и Христианом как составная часть так называемого «желтого окислительного фермента», а в кристаллическом виде впервые был получен Куном; витаминный характер соединения был установлен Гьорги и Куном. Первый полный синтез этого витамина, в результате которого были одновременно выяснены его строение и конфигурация, заключался в следующем (Каррер).
Путем гидрирования эквимолекулярной смеси 1-амнно-2-карбэт-оксиамино-4,5-диметилбензола (I) и О-рнбозы (II) был приготовлен 2-карбэтокспамино-4,5-диметилфенилрпбамин (III). При щелочном омылении этого соединения и нагревании образовавшегося 2-амиио-4,5-ди-метилфенилрибамина (IV) в кислом растворе с аллоксаном был получен
894
Гл. 56. Сесквитерпены. Политерпены. Стероиды. Витамины
фдавииовый краситель (V), оказавшийся идентичным рибофлавину: ,| | +01К'.(Г.ИО1П,С.Н.,ОП . 1,„. >
ch/^nhcooc,»., ^d¦lu,л":,a,
1
сн
сн.
п
СН, (СНОН)3СН,ОН
I
NH
NHCOOGjHj Ш
кон
СН..ОН
HOCH
I
HOCH
I
HOCH
СН. (CHOH)j CH,OH
снз\^\/хн
I II
ch,/^/\nh,
NH
/ \
ос CO
i i
ОС NH
\ /
co
CHa
CO
NH
IV
В промышленности соединение (IV) теперь получают путем восстановительной конденсации кси.шднна (К'Н?, СНз, СЬЬ : 1.3,4) с О-рнбозой, образующийся К'-рибитил-кенлидин (а) сочетают с солью диазония н полученный азокраситель (б) восстанавливают до соединения (IV):
/NHCH2(CHOH)aCH;iOH
сн,/4^
-> IV
сн/
J=NR б
Одним из наиболее характерных свойств витамина В2 является его большая светочувствительность. При облучении его в нейтральном растворе происходит полное отщепление остатка рибозы и образуется 6,7-днметилаллоксазии, или люмихром (VI), в щелочном растворе пол влиянием света происходит разложение флавинового красителя частично до люмихрома, но в основном до люмифлавина, 6,7,9-триметилизоалло-ксазина (VII):
сн3
гн к NH
СО
NH
СО
СН
NH
СО
люмихром
VI
Л1смп|)лапин
VII
Витамин В2
895
«Желтый окислительный фермент» Варбурга (флавинмононуклео-тид). активный при дегидрировании, построен из протеина и флавин-фосфорной кислоты; протеин играет в нем роль «носителя», а флавин-фосфорная кислота является простетической, активной группой, которая, однако, может оказывать ферментативное действие только в соединении с «носителем». Теореллу удалось осуществить расщепление энзима на компоненты и соединение их снова в энзим.
Для того чтобы желтый фермент мог оказывать дегидрирующее действие, необходимы и к о ф е р м е н т, и соответствующий носитель (специфический протеин — «промежуточный фермент»), К наиболее изученным коферментам, принимающим участие в переносе водорода, относятся так называемый «кофермент — переносчик водорода» Варбурга (называемый также кодегидразой II, или трифосфо-пиридиннуклеотидом) п к озим аза (кодегпдраза I, дифосфопиридин-вуклеотпд) Эйлера. Оба соединения построены из 1 молекулы амида никотиновой кислоты, 1 молекулы аденина, 2 молекул пентозы и фосфорной кислоты; последней содержится в трифосфопиридиннуклеотиде 3 молекулы, а в козимазе—2 молекулы. В обоих соединениях группой, переносящей водород, является четвертнчно связанный остаток амида никотиновой кислоты. Способность обратимо гидрироваться обусловлена этим особым видом связи. В приведенной далее формуле активная группа кофермепта И обозначает фосфорплнрованиый остаток рибозы. Вся молекула козимазы, по Эйлеру, может быть изображена следующей формулой:
/Ч/сот
I I К—С сн
!!(+)! нс^ ..
\хг^ N4—С-N
'1 1
,—сн сн-
6 (СНОН), (СНОП), о
I I 1 I
1—сн о(_) но СН-1
I / \ I
СН,ОР-О-РОСН2
" 11 II
о о
В совершенно аналогично построенной кодегидразе II (трифосфопиридиннуклеотиде) третий остаток фосфорной кислоты, по-видимому, этерифицирует гитроксил рибозной группы, связанной с аденином.
Первичным продуктом восстановления, образующимся в результате получения атома водорода от донора 0(Н2), является о-дигидропроиз-водное амида никотиновой кислоты (А), которое далее отдает этот атом водорода желтому ферменту. Продукт гидрирования желтого фермента окисляется затем кислородом воздуха или другими ферментами (например, диафоразой или цитохромом).
Превращения активных групп обоих ферментов, происходящие при Дегидрировании донора П(Н2), могут быть изображены с помощью
896 Гл. 56. Сесквитерпены. Политерпены. Стероиды. Витамины
следующих схематичных формул: /Ч/CONH,
н н
Нч ,CONH,
+н,
1от донора D(H2)]
NN**
/\ R X
активная группа кофермента
н
н
активная группа восстановленного кофермента (А)
СН,,(СНОН)3СН.,ОР03Н2
CH.,(CHOH):!CH?OPOsH,
сня
N.
NH
СНН
СО
NH
/\ / NH СО
CH,
СНа
со
I
NH
Н.,0
/ со
активная группа восстановленного желтого фермента
активная группа желтого фермента
Предыдущая << 1 .. 411 412 413 414 415 416 < 417 > 418 419 420 421 422 423 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed