Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Представителями агликонов стероидной группы являются ти го-ген и н, гитогенин, дигитогенин, сарсасапогенин, сми-лагенин, диосгенин, гекогенин; к группе тритерпенов принадлежат, например, гедерагенин и олеаноловая кислота.
Сапонин дигитонин (С56Н92О29) представляет собой пентагликозид дигитогенина, в котором к гидроксилу в положении 3 присоединен пен-тасахарид, состоящий из 2 молекул глюкозы, 2 молекул галактозы и 1 молекулы ксилозы; тигонин представляет собой аналогичный пентагликозид тигогенина, гитогенин является агликоном гитонина (все эти сапонины содержатся в семенах дигиталиса). Для некоторых из названных агликонов доказано следующее стооенпе:
Характерной особенностью стероидных сапогенннов является присоединенная к углеродным атомам 16 н 17 спирокетальная группа, которую можно рассматривать как внутренний кеталь 16,26-диокси-22-кетона а. Расщеплением тигогенина до аллоэтнобилнановой кислоты Ь (Чеше) и до днгпдроапдростеропа (Маркер) было доказано, что это соединение содержит углеродный скелет стерннов. Установлением
R,
рН3
гигогепин
гедерагенин. R — СН2оН олеаноловая кислота, R = CHj
(гитогенин имеет два ОН
в положениях 2о. и 3?) (дигитогенин имеет три ОН в пэло.-кешшх 2а, 3? и 153)
890
Гл. 56. Сескяитерпены. Ио.штерпены. Стероиды. Витамины
строения стероидных сапогсиипов занимались, кроме того, Джекобе Виндаус, Кон и Физер.
1-Л
-К17,>-ОН СН-°Н /\ Л /—СНоСООН
соон
Конфигурация асимметрических центров 3 и 5 в тнгогеннне, гито-геиине и дигнтогенине такая же, как в холестаноле (3?,5a); расщепление до оптически активной а-метнлянтарпон кислоты позволило доказать /J-конфнгурацию в положении 25. Конфигурации в положениях 20 и 22 точно еще не установлены.
Смилагепин (из Smilax medica, S. officinalis и др.) отличается от тигогенина только конфигурацией в положении 5 (5? вместо 5а). Сар-сасапогеиин из корней сарсапариллы является 25-эпимером смилаге-иина; он обладает конфигурацией 3?,5?,25L. Гекогении отличается от тигогенииа только наличием кетогруппы в положении 12 (3?-OKCH-5a,-250-спиростан-12-ои).
Диосгенин (из Dioscorea) имеет двойную связь в положении 5,6, а в остальном — строение тигогенина (3?-оксн-250-спиростен-5).
Витамины 1
Витаминами называют вещества, очень малые дозы которых, наряду с жирами, белками, углеводами и минеральными веществами, необходимы для нормального развития животного организма; недостаток витаминов приводит к болезненным явлениям, так называемому авитаминозу. Однако приведенное определение витаминов требует известного уточнения. Существует много веществ, без которых животный организм не может нормально развиваться; среди них встречаются и такие вещества, которые требуются организму в небольших количествах, но которые все же не считаются витаминами, например триптофан или иод. Под «витаминами» подразумевают некоторые сравнительно неустойчивые органические соединения относительно сложного строения, безусловно необходимые животному организму. Животный организм часто неспособен синтезировать их из простых соединений; они попадают в животный организм с растительной пищей или образуются в нем в результате превращений довольно сложных соединений растительного происхождения.
В настоящее время известно свыше 20 природных витаминов. Их обозначают различными буквами; витамины комплекса В — индексами, от В, до В|2.
Витамин А (аксерофтол) является витамином роста и предохр3' няет от ксерофтальмии (высыхания соединительной ткани глаза и рого-
D с' ?]• R. R о s е n Ь е г g. Chemistry and Physiology of ihe Vitamins, N. Y- 191?' Vn,,/,J?„ar,ris. К. V. Thimann. Vitamins and Hormones, Vol. I— VI, N. . i¦> 1.43/1Э48; Hans V о в e i und H. Knoblauch, Chemie und Technik der Vitamine. T VP1"1' 1955—1957-. W. H. Sebrell jr., R. S Harris, The Vitamins, N. Y., 1954; Г Moore, Vitamin A, Amsterdam. London, N. Y., 1957; R. J. Williams et ab ine Biochemistry of B-Vitamins, N Y 1950- R. Abderhalden, Vitamine, Hormone, Fermente Basel, 1953; W. Stepp, J.' Kuh пан und H. Schroder, Die Vitamme unci iure klinische Anwendung. 7. AuH., Bd. 2, 1957; ср. также стр. 873.
Витамин А
891
вииы). Как уже было указано на стр. 857, таким действием обладает каротин (Оилер). Однако каротин не идентичен витамину Л; его можно назвать провитамином А, так как в животном организме он превращается в истинный витамин А, который часто накапливается в печени в очень значительных количествах. Витамин А дает интенсивное синее окрашивание с концентрированной серной и другими безводными кислотами, а также с галоидангидридами кислот. Реакция с SbCl3 в хлороформе используется для его колориметрического определения (реакция Kappa и Прайса). Витамин А удалось выделить из рыбьей печени (в которой он содержится частично в свободном состоянии, частично в форме эфира) сначала в виде желтого масла, а в последнее время и в кристаллическом виде. С помощью реакций расщепления удалось установить, что он является полисном следующего строения (Каррер):
Н*0 ,СН
13
с сн8 сн3
/ 1\ 7 8 9 10 11 12 131 14 15
