Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 390

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 384 385 386 387 388 389 < 390 > 391 392 393 394 395 396 .. 561 >> Следующая

Циклогексанол. Фенол при каталитическом гидрировании в присутствии никеля при 160—170° легко переходит в циклогексанол. Одновременно при гидрировании фенола образуются незначительные количества цнклогексанона, который получается с количественным выходом при окислении циклогексанола, например хромовой кислотой.
Циклогексанол имеет камфороподобпый запах, кипит при 161°. Ацетат циклогексанола по свойствам напоминает амилацетат.
Циклогександиолы. Известны все три структурно-изомерных диоксициклогексана. Препаративно они получаются путем гидрирования соответствующих диоксибензолов. Из этих трех соединений наиболее давно известен циклогександиол-1, 4, х и н и т. Он существует в двух «ис-транс-изомериых формах, из которых одна (цис-хинит) плавится при 100—102°, а другая (грсшс-хинит) — при 139°. Они имеют сладкий вкус. Название «хинит» указывает на связь этого соединения, с одной стороны, с полиоксициклогексанами (кверцитом, инозитом), а с другой — с хиноном, в который хинит превращается при окислении.
Ц и к л о г е к с а н т р и о л-1, 2, 3 получается при каталитическом восстановлении пирогаллола и иными путями в виде трех теоретически возможных изомеров, которые плавятся при 108, 124 и 148°; ц и к л о г е к с а н т р и о л-1, 3, 5, или флороглюцит (т. пл. 184°), получается при восстановлении флороглюцина амальгамой натрия.
Кверцит С6Н1205 содержится в желудях («желудевый сахар»). В его молекуле имеется пять спиртовых гидроксильных групп (пента-ацетат, пентанитрат). Циклическое строение кверцита вытекает из близкой связи его с ароматическими соединениями: при нагревании в вакууме он образует гидрохинон, хинон и пирогаллол; иодистоводородная кислота восстанавливает его до бензола, фенола, пирогаллола, хииона и гексана.
Поэтому кверцит следует рассматривать как пентаоксициклогексан; в пользу такого строения говорит также его окислительное расщепление, которое при применении азотной кислоты приводит к слизевой кислоте (и триоксиглутаровой кислоте), а при использовании перманганата калия — к малоновой кислоте (Килиани):
он соон
соон
сн, ч.к*^ I
соон
малоновая кнел01а
сн / ч
НХ СП—он
"I I но-нс сн—он ч / сн I
он
кверцит
нхо3
н—с—он
I
но—с—н I
но—с—н I
н-с-он
I
соон
слизевая кислота
Гидроксильные произвоОнЛ цик.югексана
819
Образование при окислении кверцита слизевой кислоты строение которой известно, позволяет установить также конфигурацию' кверцита В случае пентаоксициклогексаиа возможно существование десяти пространственных изомеров, имеющих следующие формулы (положение пяти ОН-групп обозначено черточками):
Шесть этих г(«с-гронс-изомеров асимметричны и поэтому могут существовать в оптически активных формах, так что в общем возможно существование 16 пространственных изомеров кверцита.
Формулы I, 4, 6 и 10 построены симметрично и поэтому не могут соответствовать кверциту, так как он оптически деятелен ([а]^ + 24,Г).
В формулах 8 и 9 четыре гидроксильные группы расположены в пространстве так же, как в молекуле слизевой кислоты, продукте окисления кверцита.
Следовательно, одна из них соответствует строению оптически деятельного кверцита; удалось доказать, что /-кверциту соответствует формула 8. По конфигурации всех асимметрических атомов углерода эта формула (как и формула 9) полностью совпадает с формулой оптически деятельного инозита (см. ниже) и отличается от нее только отсутствием одной гидрокснльпон группы.
Кверцит плавится при 234° и обладает сладким вкусом.
Конфигурацию 7 имеет 1-в и б у р н и то л, содержащийся в листьях и плодах УгЬигпиБ НпиБ Ь. Известны также пентаоксициклогексаиы строения 3 (2-дезоксиэпипиознт) и 10 (дезоксисцнллит).
Инозит. Оптически недеятельный инозит, или мезоинозит, содержится в мышцах и многих органах животного и человеческого организмов. Он чрезвычайно широко распространен и в растительном мире, частично в свободном состоянии, частично в виде эфира фосфорной кислоты — фитина. Последний найден также в эритроцитах кур и иных птиц. Из зародышей пшеницы была выделена а-глицерннииознтфосфор-иая кислота СН2ОНСНОНСН20—РО..Н—ОС6Н,(ОН)5. Инозит является необходимым ростовым фактором дрожжей и других микроорганизмов. У некоторых животных (мышей, крыс) наблюдался падеж при недостатке инозита.
Инозит является гексаоксигексагндробензолом, поскольку он образует гексаацетат, при окислении азотной кислотой превращается в тетраоксихинон'и родпзоновую кислоту (Макэин) и получается сам (наряду со сциллитом и еще одним циклптом, т. пл. 214°) при каталитическом восстановлении гексаокспбецзола водородом в присутствии
52*
820
Гл. 54. Циклоглксан и его производные
никеля Ренея при 125—150°:
рн СНОН
но. I ,он * / \
но/ухон *нонс; 7снон
он
СНОН
гексаоксибенэол
о
/с\ /ч
НО—С С—он но—с с=о І! II -> II I
но—с с—он но—с с=о
II II ~
о о
тетраокошінои родіпопопая
кислота
Мезоинозит (в безводном состоянии) плавится при 225°. Он является активным стимулятором роста, например дрожжей, и поэтому носит название биос I. Один из монометиловых эфиров мезоинозита, борнезит, содержится в каучуке из Борнео, другой монометнловый эфир, с е к-в ой и тол, содержится в Ma.croza.rnia Шей1е1 и в древесине одного вида сосны; диметиловый эфир дамбонит (3,5-диметиловый эфир мезоинозита; нумерацию атомов см. ниже) удалось выделить из одного вида каучука из Габона.
Предыдущая << 1 .. 384 385 386 387 388 389 < 390 > 391 392 393 394 395 396 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed