Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
При нагревании метиленового голубого со щелочами происходит гидролитическое отщепление одной аминогруппы. Продукт реакции, метиленовый фиолетовый, может рассматриваться как замешенный серой индофенол, но не представляет никакой ценности для крашения. К тиазиновым красителям относится также ализариновый ярко-синий:
^ч/'Ч/\ I ii I I (сн8)йк/^/ч3/Ч/ч0
метиленовый фиолетовый
50а-
I
. //\
N ' И ^Ч^'Х/Ч/
II ii i
(СНзЬх/^/^/уЧон
он
ализариновый ярко-синий
Хромовый лак ализаринового ярко-еииего, обладающий очень высокой прочностью, особенно широко применяется в крашении шерсти н в ситцепечатании.
Акридиновые красители 1
Акридин, лежащий в основе этой группы красителей, содержится в небольших количествах в каменноугольной смоле. Синтетически он получается, например, при нагревании дифениламина с муравьи-
1951.
Я. М. АсЬеБоп, АспсПпев, N. У., 1952; А. В. А 1 Ь е г т., ТЬе АсгкНпев, N. V.,
Акридиновые красители
765
ной кислотой и хлористым цинком и
I
^Ч ОСОН /Ч. гпС1
ч/\ /\у
мн
сн
г) + 2Н20
или из бензиланилина при пропускании его через раскаленные трубки:
СН, СН
//\// Ч/Ч I I II 1 + 2Н,
Ч/Чк/ч^
/ч І II Х-/Ч
Ч/Ч » і
мн
Акридин образует бесцветные иглы, т. пл. 108°, имеет характерный запах и в растворе обладает сильной голубой флуоресценцией, свойственной многим акридиновым соединениям. С сильными минеральными кислотами он дает желтые, хорошо кристаллизующиеся соли, которые, однако, частично гидролизуются при действии горячей воды.
Сильные окислители расщепляют акридин до хинолин-а,{3-дикарбо-новой кислоты (акридиновой кислоты). Восстановители (например, амальгама натрия) сначала восстанавливают пиридиновое ядро, в результате чего образуется 9,10-дигидроакрндин. 1,2,3,4-Тетрагидроакри-дин был получен синтетически из' о-амипобензальдегида и циклогекса-нона:
СН, Сн СН,
СНО
х/\мнг
/ ч
Н,С СН, + ОС СН,
\ /
СН,
/Ч/ ч/ ч
СН,
I
СН,
ч/чх/ч /
14 СН,
Он был использован для синтеза стереохимически интересных октагидроакридинов. Проводя каталитическое восстановление гетра-гидроакридина, Перкин получил два октагидроакриднна (А) и (В), которые удалось разделить на оптические изомеры. Поэтому в одном из них гидрированное бензольное кольцо должно находиться в ^ыс-по-ложении, а в другом — в транс-положении по отношению к гидрированному пиридиновому кольцу октагидроакриднна:
/Ч
/Ч
ч/ ,,Ч.''
ч /ч" )
ч НА
N11
А (Л н /)
/ч
,ч/
ч
ч
/ч
ч
А" /
ч и/\
в ы н п
\н
Следовательно, в данном случае наблюдается такая же изомерия, как у декагндро-|5-пафтолов (стр. 506).
Акридин нвтяетсн родоначальником ряда красителей, которые, однако штчают не из этого сравнительно трудно доступного соединения,'а иными путями. Мы упомянем следующие акридиновые кра-
Акридиновый оранжевый N0. Исходными веществами дтя его синтеза служат нтшл-днметил-и(-фепилеидиамнп и формальдегид, которые при нагревании конденсируются с образованием производного гндроакридина, окисляющегося кислородом воздуха в краситель:
СН2
/,\ нсно /\ //\/
-* 1 [| 11 1 °- •
(СН=),Х
+
н2\/\^\\(сн3)5 (сн3)2 х/^/\/ч^чх(сн3)2;
производное гндроакридина
(СНВ)2Х
сн
//\// \/\ II Іі I
Х(СН3)2
акридиновый оранжевый (З,!)-гетраметилдиаминоакридип)
Акридиновый оранжевый имеется в продаже в виде двойной соли с хлористый цинком; на таннироваписм хлопке и шелке сн дает довольно прочные по отношению к стирке, но мало светопрочные флуоресцирующие выкраски.
сн Акридиновый желтый получается
н»с\^\^ ^^ч/СНа таким же способом из лі-толуилендиамина | | 11 | и формальдегида; по красящим свой-
Нг\/Ч^/Ч^х/Чч^\\н., ~твам тоже близок акридиновому оранже-2 вому.
Для того чтобы улучшить растворимость акридиновых красителей, их часто превращают в акриднниевыс соединения путем алкилнровання атома азота, находящегося в кольце в положении 10. Так, из акридинового желтого получают, например, акридиниевый желтый:
Н,С
Н,Х
н,с/Чх
хн.
Трипафлавин. 3,6-Диампноакридин не удается получить из формальдегида и ле-фениленднамина. Однако для синтеза этого соединения можно исходить из тетранитроднфеиялметана, восстановить его до тстраминососдписния и, нагревая с соляной кислотой в автоктаве, перевести через производное гидроакридина в 3,6-днаминоакридин: СН, СН,
,//'Чч1 ^/хх восстановление ^
СН
-->¦ II 1-І
^/ХСх
хн..
\хн,
НС1, о, -ХК4С1
-ню
сісн.
2НС1
н,х
СН
//\/ \/\.
II I
сн"!
хн.
СІ"
Акридиновые красители
767
Хлорметилат 3,6-диаминоакридина под названием т р и п а ф л а-в и н применяется в качестве антисептического средства для ран (Эрлих, Бенда).
Производными 9-фенилакридина являются:
//Y І II
h2n
ch,
NH.,
бснзофлавнн
//Y I II Ч/ І
(ch3)2n/^/^n/\^\n (сн3),
акридиновый ярко-оранжевый nh,
//Y
I
,/\/° I I II I
н2х/^/^к/\^
хризанилин
Бензоф лавин получается из бензальдегида и лт-толуилендиамина. Он красит хлопок как по танниновон протраве, так и без нее в желтый цвет; особенно широко применяется в ситцепечатании.
