Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Большое значение имеют н и г р о з и н ы — черные красители, которые в зариси-чюсти от метода их получения могут быть или спирто-, или маслорастворимыми. Они применяются для изготовления сапожной ваксы, а в виде сульфокислот — для крашения кожи. Раньше ими подкрашивали даже икру.
Нигрозины получают нагреванием нитробензола и анилина с Fe и FeCh; механизм этой реакции не выяснен. Основными компонентами нигрозинов несомненно являются
'/Hl.lVVIUHbl.
С,11
^n\c,h
1\0/ 0 4
о пара-хинондном стр_... орто-хиноиднсй формуле:
ЛЛл
_(CHa)2N/^/\o/^/4^c.H3)s'. napa-хиноидное строение
Оксазиновые красители
Красители, являющиеся производными фенокс-азина, рассматриваются иногда как аммониевые, иногда как оксониевые соли. Первая точка зрения (Бернтсен, Огто Фишер) связана с представлением строении, вторая (Керман)—с представлением об
ЛГМкЧ' по»
(CH3)2n/^/^oA^\x(ch3)., орто-хиноидиое строение
Оксазиновые красители
759
Оксазипы получают путем конденсации нитрозодпмстиланнлина пли иитрозофеиолов с -и-диалкнламинофено.тами; для получения некоторых оксазииовых красителей вместо лі-дпалкила.мннофснолов применяются галловая кислота, пирогаллол и резорцин.
Капри сини й получают из солянокислого пптрозодиметилани-лина и л-дпэтиламнно-л-крезола:
(СН3), N С1
У//
КОН
+
/\/снз
но/\^\Х(с,н5)і)
.11 і! I (СН3), У У НО/^\\(СгН5)ї
СГ
x і і II I
.(СН3), К^\^\0/\^Чх (С,Н;),_
II I
СГ
(СН3),ХУ ^ n0^ ^ ХХ(С,Н5).,-
капри-смний (обе формы)
СГ
Выкраски капри-сниего на танннрованиом хлопке ценятся за их высокую прочность.
Голубой (синий) Мельдола (новый голубой 1\) образуется при нагревании, солянокислого нитрозоднметпланилина с ^-нафтолом в спирте:
//У/ (СНз).хА^ СГ
кон
+
но
II I /у/
Ц I II
/\у\/\/ І I
(СНзЬ Г
СГ
Он красит таннированный хлопок в нндпго-синий цвет, мало прочный по отношению к свету и щелочам.
Н и т р о з о - с п и и й обычно получают на волокне, для чего солянокислый нитрозодпметиланилин, резорцин н таинин наносят на хлопчатобумажную ткань п запариванием вызывают образование красителя. Образующийся индиго-спиий лак довольно прочей по отношению к свету и стирке. •
(СН3),Х
ш1т[10'_Ю-син11й
Г а т т о ц и а и и и ы. Важными красителями оксазииового ряда являются "галлоцпанииы (Кёхлнн, 1881 г.). Их простейший представитель получается практически с количественным выходом при нагревании галловой кислоты с солянокислым «-ннтрозоднметнланнлпном в спирто-
760 Гл. 49. Красители с хиноидными группами, замкнутыми о кольцо
вом растворе. Бнсульфнтное производное этого красителя выпускают под названием г а л л о ц и а и и н о в ы й BS:
СОСГ СООН
(сн3),х/^/Ч0/у\он (сн3)^/^/\о/^Ао
он он
Солянокислый галлоцианин образует блестящие зеленоватые иглы, которые растворяются в воде с фиолетовой окраской.
Колестиновый голубой В — краситель, получаемый из амида галловой кислоты и я-ннтрозодиэгнлаинлнна.
Галлоцианины дают на волокнах хромовые лаки, которые по своей прочности удовлетворяют современным требованиям.
При сплавлении галлоцианнна с ароматическими аминами, вероятно, происходит замена карбоксильной группы аминогруппой. Таким способом с последующим сульфированием из анилина получают дельфиновый синий В, дающий на хромированном хлопке и на шерсти светопрочные выкраски. Обычно ему приписывают следующее строение:
ЫНСвН4503Н
II! I I (снз),х/^/\о/у^0
он
Некоторые полициклические океаэины в настоящее время приобрели значение в качестве пигментов; их сульфокислоты являются высокопрочными субстантивными красителями. Эти океаэины получают путем конденсации хлоранила с двумя молекулами полициклидеского аминосоединения с последующей циклизацией нагреванием в нитробензоле с беизолсульфохлоридом. Таким способом из хлоранила и 3-амино-М-этилкарбазола получают очень прочный пигмент фиолетовый Г?:
С1 А'\
У\ЛП\//\//° /чч/ ^гк>
I II I I 'I I
С,Н8—N I О | М"
\/\ С1
I II Ч/
и I
ci. \/\
N I О I N' /¦\/ Чч/чч/ \/чч/
С,Н5—N
Тиазиновые красители
761
Аналогичным путем, . но с последующим тетрасульфированием, из 3-аминопи-реиа получают краситель ремастраль синий F3GL.
"Y\/X
С1
YYY YY YYt
сі Ч/\^
[S03Na]4
Согласно исследованиям Брокмана, к оксазинам относятся также антибиотики а к т и н о м и ц и н ы. Пока из различных видов Actinomyces удалось выделить 15 таких антибиотиков. В них оксазиновый краситель (хромофорная часть) связан с полипептидным остатком. Продукт расщепления, полученный кислотным гидролизом актиномицина С, актино-цинин, имеет строение I; он получен также синтетически. .
Для самого актиномицина С Брокман предложил формулу ,11^:
Н3С СН3 Н3С СН3 \/ \/
сн сн
соон
СН3 1
СО-CH(L) (Z-)CH--СО
I I
NCH3 NCH3
cap cap
I I
О ?-прол /,-прол О
I I ?>-аллоизолейц ZJ-аллоизолейц
I I
CO CO
I I
CHaCH-CH(L) (L)CH-CHCH-,
NH
Y CO
NH
/
CO
і її її
Y4o/y^o
сн3 CH3 II
Тиазиновые красители
Простейший 1,4-тиазин может быть получен из амида тиодигли-колевон кислоты путем восстановления алюминием при высокой температуре; он представляет собой бесцветную жидкость; т. кип. 77°:
