Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 340

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 334 335 336 337 338 339 < 340 > 341 342 343 344 345 346 .. 561 >> Следующая

I 1 + ii I -* I ii II I но/^/Чюон у но/^/ХсоТ
он он
Эйксантон плавится при 240°. Он темно-желтого цвета, а его хромовый лак — цвета охры.
В молекуле эйксантиновой кислоты остаток глюкуроновой кислоты находится у гидроксильной группы в положении 7.
В корнях горечавки содержится желтый гентизнн, 3-монометп-ловый эфир 1,3,7-триоксиксантона, или гентизеина; последний тоже имеет характер протравного красителя:
^\/°\/^/0Н ^\/°\/Ч/0СНз
I II II I
но/^/Ч./\^
со
он
гентизеин гентизин
ГЛАВА 43 АНТОЦИАНЫ. КАТЕХИНЫ
Кроме 7- и а-пиронов, рассмотренных в предыдущей главе, производными гетероциклических систем і- и а-пиранов являются также
СН, СН
/ \ / %
НС СН НС СН
ii II II I
НС СН НС СН,
\0/ хо/
1-пиран и-пиран
солеобразиые вещества, называемые пирилиевыми или пнроксоние-вымп соединениями; сами а- и т-пирап, а также их простейшие производные до сих пор не известны. В пирилиевых соединениях основные функции выполняет атом кислорода пли углерода, и, следовательно, эти соединения представляют собой оксониевые или карбониевые соли. При действии щелочей соли пирнлня превращаются в пирилпевые пли
6в8
карбинольиые основания, которые могут быть изображены с помощью формул III и IV:
сн — +
// \ СН
НС сн 1 ІІ / \
XI-' НС сн
НС сн і: ii
^ / НС СН
о +
Х(-)
соль пирнлия
1
соль ннрилия
снон
/ \
не сн
II II
НС сн
основание пирилия
сн
/ \
НС сн
II I
НС снон
основание пирилия
IV
Как показали исследования Вильштетера, пирилиевый радикал лежит в основе большинства красных и синих красящих веществ цветов и ягод. Эти вещества еще до установления их строения были названы а и тоци а н а м и. Как будет видно из дальнейшего, они очень близки по строению желтым красящим веществам цветов, т. е. красителям ряда флавона и флавонола.
Антоцианы
Все антоцианы являются гликозидами; при кипячении с кислотами (или при действии некоторых ферментов) они распадаются на сахар и а н т о ц и а н и д и н ы, имеющие характер пирилиевых солей. В настоящее время известны четыре основных типа этих соединений; их представителями являются: пеларгонидин, цианид и н, дель-финидин, а также реже встречающийся апигенидин, у которого нет гпдроксильиой группы в положении 3.
Поскольку твердо не установлено, следует ли считать эти красящие вещества оксониевымн или карбониевыми солями и является ли в последнем случае носителем положительного заряда С-ато.м в положении 2 или 4, то в дальнейшем их строение будет изображаться с помощью наиболее распространенных «нейтральных» формул:
С1
но
он
хлорид пеларгонидика
НОч/К /
ОН
но\^ч/°\
хлорид цианидина СІ
I
сн
-ОН
I сн он
хлорид дельфинндина хлорид апнгеннднна
Пеларгонидин содержится в виде дигликозида пеларгонина в алой пеларгонии и оранжевой далии, а в виде гликозида каллистефина— в іетних
м°оТнаа о д еРИСнЯЩЄтЄяКжрЦЄСТВ0 3°Л0Т0Й МЄД0ВКИ (МопаЫа Шута) и красного шалфея, монардеин, также относится к диглнкозидам пеларгонидина; в построении его
Антоцианы
689
молекулы, кроме того, принимают участие I молекула /г-оксикоричной и 2 молекулы малоновой кислоты.
Один из днглпкозидов ц и а и н д п н а, ц н а н н н. является красящим веществом красной розы, василька и красной дали; другой днгликозпд цпанидина, мекоцнаиип, представляет собой красящее начало красного мака. В черной вишне содержится антоцнан, к е р а ц и а н и н, в котором с остатком цианидина связаны I молекула глюкозы и 1 молекула рамнози; красящее вещество сливы, п р у-і; н цп а пин, тоже является глюкорамиозндом цианидина. В бруснике содержится моногалактозпд цианидина, и д а н н; в зимних алых астрах и некоторых сортах Aster chinensis, а также в чернике и ягодах бузины содержится мопоглюкозид цианидина, х р и з а и т е м и н.
Дельфинидип получается при расщеплении красящего вещества шпорника, дельфин и на, в построении молекулы которого, кроме того, участвуют 2 молекулы глюкозы п 2 молекулы /г-окспбензопноіі кислоты. В и о л а н и н, красящее вещество фиолетовых цветов мать-мачехи, также является производным дельфинпдина (в качестве сахара в состав его молекулы входят глюкоза и рамноза). К той же группе относится и красящее вещество виппо-краспой внкп.
Моиоглкжознд аппгенпднна, г е с и е р и н, содержится в цветах Gesnera fulgens.
Строение этих четырех антоцианидинов установлено путем щелочного плавления; при этом пеларгонидии расщепляется на флороглюцин и /г-оксибензонную кислоту:
С1
Н0\^\/°\
У/
~Ч-он =/ —>
но\/\/он
он
+ ПОСО-
ха
"Ч-он
I
он
В тех же условиях из цианидина наряду с флороглюцином получается протокатеховая кислота, из дельфинпдина — галловая кислота.
Во многих других цветах и ягодах содержатся метиловые эфиры этих трех основных антоцианидинов. Красящее вещество пионов, пеони н, является дигликозидом пеон и дин а; красящее вещество голубой лесной мальвы, м а л ь з и н, представляет собой диметиловый эфир дельфинпдина — с и р и н г и д и н, связанный с 2 молекулами глюкозы; тот же сирингидин лежит в основе красящего вещества вина, энина.
Предыдущая << 1 .. 334 335 336 337 338 339 < 340 > 341 342 343 344 345 346 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed