Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Диосметин — продукт расщепления гликозида диосмина, найден Эстерле во многих растениях.
С к у т е л л а р е и и, 5,6,7,4'-тетраокснфлавон. При конденсации с глюкуроновой кислотой он образует скутелларин, который содержится в Scutellaria altissima. Красит по алюминиевой протраве в коричнево-желтый цвет. Т р и ц п н, 5,7,4'-трйокеи-3',5'-лиметоксифлавон. Содержится в пшеницы IKhapli); получен также синтетически (Венкатараман),
одном из видов
682
Гл. 42. Производные a-uj-пирона
Природным И например:
о к с н п р о ч з в о д и ы мн ф л а в о н о л а являются,
I со но
он
Га л ангин, флавонол хрнзипа. На-ряту с моноыетпловым эфиром содержится в корнях галанги, т. пл. 217—218°. Протравленную шерсть окрашивает в желтый цвет.
С-^~
'^-он
II
со
но
и т.
кемферола (кем-корнях галаигн. образует желтый
С-
^он
-^~^-ОН
\/\ /К
со
он
ноч^х/оч
-он
со'Сх°н
К е м ф е р о л, флавонол апигенина. Содержится, частично в виде гликознда, во многих растениях (например, в листьях вереска, ягодах крушины, цветах Delphinium consolida, Prunus spinosa и т. д.). ОН 4'-Мопометиловый эфир
фернд) содержится в Т. пл. кемферола 274°; алюминиевый лак.
Ф и з е т и н, красящее вещество сумаха (Rhus cotinus), содержится в нем в виде соединения с сахаром и дубильным веществом; т. ил. 330°. Красят по алюминиевой протраве в коричнево-оранжевый цвет.
Он Кверцетин, флавонол лютеолина,
наиболее важный и наиболее распространенный краситель группы флавона. В виде гликозида кверцитрина он содержится в коре американского дуба (Quercus tincto-i ш), которая в размолотом и высушенном
НО состоянии и теперь еще применяется для
крашения шелка и шерсти. Другим глцко-зндом кверцетина является рутин; его сахар представляет собой 6-|М-рамнозндо-0-глюкозу, Частично в свободном виде, частично в форме различных глнкозидов кверцетин найден в хмеле, чае, цветах желтофиоли, желтой мать-мачехи, красной розы и других растениях; его т. пл. 316°. Образует коричнево-оранжевый алюминиевый лак.
Изомерные мопометпловые эфнры и один днметпловый эфир кверцетина найдены в различных растениях: рам истин, 7-метнловый эфир кверцетина, найден в виде гликозида в ягодах некоторых видов крушины, которые находят довольно большое применение в крашении под названием «авиньонских зерен» или «грушки»; и з о р а м н е т и н, З'-метнловый эфир кверцетина, содержится в Cheiranthus cheiri, Delphinium zalil, в листьях вереска, некоторых видах Typha, в цветочной пыльце различных растений и др.; р а м и е з и н, 7,3'-диметиловын эфир кверцетина наряду с рамнетпном находится в авиньонских зернах.
M о р и н. Он содержится наряду с мак-HOv ,0 ноч лурппом (стр. 641) в сумахе (Morus tincto-
ria), вытяжка из которого еще и сейчас играет известную роль в крашении шерсти п в ситцепечатании. Морин имеет т. пл. 290°, дает желтые выкраски и является чувствительным реактивом на алюминии (зеленая флуоресценция в.спиртовом растворе). • ... - .
-ОН
Флавоны 683
н0\/\/°Ч
он
он он
у\/ Чш но
М н р и ц с т и н. Содержится в виде гликозида в коре Myrica nagi, в листьях различных видов сумаха (Rhus coriaria, R. cotinus, R. metopium) и в других растениях. Т. пл. 355—360°. Образует коричнево-оранжевый алюминиевый .так.
Изомерами мирицетипа являются пептаокси-флавоны квериетаретнн — 3.5,6.7,3',4'-гекса-окснфлавон (из Tagetes patula)» г о с с н п е т и н — 3,5,7,8,3'.4'-гексаокснфлавон (из желтых видов сем. мальвовых). Оба эти соединения получены Робинсоном синтетически.
Некоторые полнокснфлавоны и полиоксифлавонолы можно получить из более простых оксифлавонов н оксифлавонолов путем окисления их персульфатом калия. При этом новая гндрокснльная группа обычно вступает в пара-положение к уже имеющейся (Сешадрн).
Строение этих оксифлавонов и флавонолов в большинстве случаев определялось путем их щелочного плавления или расщепления с помощью водных растворов щелочей. Так, например, при щелочном плавлении кверцетнна получаются протокатеховая кислота и флороглю-цин, откуда и вытекает характер расположения гидроксильных групп в исходной молекуле. В других случаях оказалось целесообразным провести алкилированне производного флавона и только после этого подвергнуть его действию водной щелочи. Таким путем было проведено расщепление фнзетина, который сначала был превращен в тетра-этиловый эфир, а затем гпдролнзован до диэтилпротокатеховой кислоты и моноэтилового эфира резорцнловой кислоты:
ДЭН
У
-он
^/\ /С\0н со ип
У V
/ У
ос3н5
ос,н5
СН-О. /. ,ОН
I \=/
СН-ОСН,
со
ОС,Н:, ОС2Н5
ОСоН,
ч/\ /
СО
кон
СоНлЭ. .ч .ОН I I!
^/Чоон
2-0|;си-1-этокснПензой пая кис.юта
Y
СоН-.О
он
СО—CH.iOCnH-,
^OCoHs
ноос-уЧ-осан6
дпэтиловып эфир прото-катеховой кислоты
Установленные таким аналитическим путем формулы строения оксифлавонов и оксифлавонолов во многих случаях были подтверждены синтезом. При этом обычно сначала приготавливались соответствующие метиловые эфиры оксифлавонов, которые затем подвергались деметилированню. Первый синтез такого рода, синтез хризина, был осуществлен Костанецким в 1899 г. следующим образом.
