Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
В настоящее время бензойная кислота довольно широко применяется в промышленности красителей, например для синтеза анилинового синего (стр. 751) и ряда антрахиноновых красителей (стр. 719 и сл.) Бензойная кислота обладает антисептическими свойствами и поэтому используется для консервирования пищевых продуктов. Значительное применение находят также различные производные бензойной кислоты.
Производные бензойной кислоты
Метиловый эфир бензойной кислоты С6Н5СООСН3. Эфиры ароматических карбоновых кислот получаются такими же способами, как эфиры жирных кислот. Например, метиловый эфир бензойной кислоты получают путем кипячения бензойной кислоты с мета-иолом и небольшим количеством серной кислоты или из хлористого бензоила и метилового спирта. Этот эфир представляет собой бесцветную жидкость с приятным запахом и находит применение в парфюмерии, т. кип. 198°.
Хлористый бен зо ил С6Н5СОС1 (т. кип. 198°; т. пл. _1°),
получаемый из бензойной кислоты и пятихлористого фосфора, имеет большое значение как реагент для введения бензоильноп группы в другие соединения, т. е. для беизоилироваиня. Наиболее употребительным способом беизоилироваиня является способ Шоттеи — Баумана. По этому способу гидроксильное соединение, подлежащее бензоилирова-нию, встряхивают с хлористым бензоилом в водно-щелочном растворе; продукт беизоилироваиня при этом выделяется из раствора, а избыток хлористого бензоила превращается в натриевую соль бензойной кислоты, которая переходит в раствор:
КОН + С1СОСвИ6 + МаОН ->• кО-СОС0Н5 +-N301 + 1120
646
Гл. 38. Одноосновные ароматические карбоноше кислоты
Вместо щелочи для связывания хлористого водорода часто приме. нягот безводный пиридин.
Хлористый беизопл легко реагирует также с аминами, образуя бензоиламиносоедипсни я:
21ШЬ + С1СОСиН, - > кШСОСцН. + ГОТЬ. • НС1
При взаимодействии хлористого беизоила с диазометаном главным продуктом реакции является диазоацетофенон С6Н5СОСНХ2 (удобный метод получения диазосоединений жирного ряда).
Бензойный ангидрид (С6Н5СО)20, т. пл. 42°, подобно хлористому бензоилу, является бензоилирующим агентом. Он получается из хлористого беизоила и натриевой соли бензойной кислоты:
С0Н.СООМа + С1СОСиН-, -* С0Н-СО—О—СОС6Нз + №01
Перекись беизоила (СцН3СО)202, диацильное производное перекиси водорода, образуется, например, при действии хлористого беизоила на перекись натрия:
2ССН0СОС1 + ХаоО., —> (СсН-СО)а02 4- 2ХаС1
Она очень устойчива, образует бесцветные кристаллы с т. пл. 106—108°*.
При действии алкоголята натрия перекись беизоила разлагается с образованием эфира бензойной кислоты и натриевой соли надбен-зойной кислоты С6Н5СО(02)Ха:
(СвН5СО),02 + ХаОСцН; -> С0Н0СООС2Н; + СвН5СО(02)Ха
Надбей зойная кислота (гидроперекись бензоила) плавится при 34—35°, при нагревании разлагается. Она обладает окисляющими . свойствами и применяется при синтезах в качестве окислителя, так как с ее помощью часто удается довольно гладко окислить производные этилена до эпоксидов и гликолеа **:
к-СН к—СНОН
II + С6Н5СО(02)Н + НаО -> | 4-С6Н,СООН
и—сн и—снон
Дитиобензойная кислота СбНлСЭЭН. Это малоустойчивое соединение синевато-красного цвета образуется при взамоденствии фенилмагниевых солей с сероуглеродом. Интересна его глубокая окраска, обусловленная наличием группы С=Э. являющейся сильным хромофором. Нерастворимая свинцовая соль этой кислоты окрашена в пурпурно-красный цвет.
Бензамид СсНзСОЬ'Нз представляет собой бесцветное хорошо кристаллизующееся соединение; т. пл. 130°. Он получается из аммиака и эфира бензойной кислоты или хлористого беизоила, т. е. теми же методами, которые применяются для получения амидов кислот жирного ряда (стр. 277). Более новый метод получения амидов
* [Перекись бензоила приобрела важное промышленное значение как инициатор реакций полимеризации различных винильных соединений; это ее действие основано на способности распадаться с образованием свободных радикалов: С„Н,СО-0-0-СОС„Н, —> 2С,Н,СО—О.
Такой радикал присоединяется по двойной связи вииильного соединения с образованием нового радикала, в свою очередь присоединяющегося к молекуле мономера; таким образом начинается рост полимерной цепи. — Прим. редактора].
** [При окислении этиленовых углеводородов гидроперекисями кислот вначале образуются эпоксиды, т. е. производные окиси этилена, пли а-окиси: И-СН И—Си
н + с,н5-со-о-он-> | Х0+с„н,соон г<-си п-с\г
гидроперекись к-окнсь
бензоила
Эта реакция была открыта Н. А. Прилежаевым (1912 г.) и носит его имя. При действии воды а-окиси образуют глпколн. — Прим. редактора].
Бензонитрил (цианвензол)
647
ароматических кислот основан на реакции взаимодействия ароматических углеводородов с солями циановой кислоты в присутствии А1СЬ п хлористого водорода. Реакция, по-видимому, протекает следующим образом:
HCl
N=COH —> HN=C=0 -> NHoCOCl + C„He -> H,NCOCeH5 + HCl
По своим химическим свойствам бензамид совершенно аналогичен амидам алифатических кислот; при расщеплении по Гофману он даст анилин. *
Бензамид образует соединения с металлами, например бспзамидиатрий, для которого возможны две таутомерные формы: C6HsC(ONa) = NH и С6Н-,СО—NHNa.
