Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
У красителей образование водородных связен (например, в нндан-треновом синем) значительно способствует углублению цвета и повышению светопрочности, так как приводит к быстрому распределению поглощенном световой энергии по всей молекуле. Если поглощенная снетовая энергия локализуется на небольшом участке молекулы, то это ь большей или меньшей степени приводит к разрушению молекулы красителя. Небольшая часть поглощенного света может, однако, реагировать с окружающей средой при прохождении молекулы через мета-стабильное состояние радикального возбуждения. Это определяет зависимость светопрочности красителя от его субстрата. Так, выкраска индантреновым синим по хлопку чрезвычайно светопрочна, в то время как на перлоне этот краситель легко выгорает. Индиго обладает противоположными свойствами: его выкраски по шерсти чрезвычайно светопрочны, а выкраски по хлопку обладают малой светопрочностью.
Во многих случаях с одинаковым или даже с большим успехом можно заменить в хелате атом водорода на атом металла (ср. выше), если последний тоже способен облегчать переход электронов; примером этого могут служить медные комплексы о-оксиазокрасителей.
Водородные мостики в значительной мере обусловливают также клеящие свойства, например желатинового клея, и прочность синтетических и природных полиамидных волокон.
он ОН Бутсин, т. пл. 214—215°, со-
/ / держится в виде гликознда в цветах
у - со -СН=СН—</ у -ОН восточноазпатского дерева Вшеа "~ 1'гоп(1оза и обусловливает их окра-
ску. Наряду с бутспиом в цветах этого дерева содержится второе, бесцветное, изомерное бутеину вещество, бутин, которое по химическому строению относится к группе оксифлавонов (стр. 681) (Перкнн)". Между бутеином и бутином существует самая тесная генетическая связь: при замыкании кольца (например, при действии серной кислоты) бутеии превращается в бутин;, при разрыве кольца (при действии щелочей) бутин превращается в исходный бутеии:
ноч^ч/он _/он но
СН-<^ ^-ОН ц.бо, ii ч=/ —— >•
^/\со/
чКаОН
бутеии
Взаимопревращения бутеина в бутин и обратно, но видимому, являются обычными процессами, протекающими в растении.
41*
6-U Гл. 38. Одноосновные ароматические карбоповые кислоты
ГЛАВА 38
ОДНООСНОВНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Бензойная кислота С6Н5СООН
^Бензойная кислота, являющаяся прототипом ароматических карбоновых кислот, найдена в различных бальзамах (толуапском, перуанском); в виде эфира она содержится в значительных количествах (12—18%) в бензойной смоле. Производное бензойной кислоты н гли-коколла, гпппуровая кислота С6Н5СОШСН2СООН, является продуктом, выделяемым животным организмом; в особенно больших количествах она содержится в моче лошадей и крупного рогатого скота, из которой раньше и получалась. В организме птиц бензойная кислота связывается с аминокислотой орнитином, образуя орннтуровую кислоту:
СвН5СОХНСН.2СН.СН.,СН (МНСОС8Н5) соон
Известно много методов синтетического получения бензойной кислоты. Ее получают:
В сафлоре, высушенной пыльце цветов Carihamus tinctorius, при менявшемся ранее в качестве красителя для хлопка и шелка, содеи' жнтся желтый пигмент карта мин, также являющийся производи^,' халкона:
ПО^ у ОН но-<^~^—со—сн=сн—У~ х—он чон
Пептаметиловый эфир этого соединения был получен синтетиче-ским путем и оказался идентичным продукту метилирования карт-амина.
,осн3 К у р к у м и н. Этот ненасыщенный
m гн_гн S~(s пи оксикетои является красящим началом У си—сн —см—ии «куркумы» — красителя желтого корня, СН2 т' е- корневища Curcuma tinctoria, которое'
\ со—СН-СН-^_х—ОН разводится в восточной Азии. Куркумин
непосредственно красит хлопок в желтый осн3 цвет и язляется одним из немногих природных субстантивных красителей для хлопка; т. пл. 178°. Куркума и сейчас все еще находит ограниченное применение для крашения шелка и, кроме того, используется как индикатор (при действии едких щелочей дает коричневое окрашивание, с борной кислотой — красное). При действии борной кислоты куркумин образует красный краситель розецианин, представляющий собой координационное соединение борной кислоты и курку мина.
Строение куркумина было выяснено благодаря работам Милобед-ско», Костанецкого и Лампе и окончательно установлено путем синтеза этого соединения (Лампе).
Производные бензойной кислоты
645
1. Путем окисления самых различных производных бензола, имеющих одну боковую цепь, например толуола, этилбеизола, бензилового спирта и т. Д.:
ссн,сн:, -> ссн.-,соон
2. При действии натрия на эквимолекулярную смесь бромбензола и эфира хлоругольиой кислоты:
СаН5Вг + 21\а + С1СООС,Н5 -> №С1 + ЫаВг + СвН-СООС2Н5
3. Из бромбензола через бромистый феиилмагиий, который реагирует с двуокисью углерода совершенно так же, как алкилмагниевые соединения (стр. 240).
4. Из бензоиитрила (стр. 647), который для этого гидролизуют кислотой или щелочью:
СвН0СЫ -?2г°> СаН5СООН + МН3
5. Путем перегонки смеси натриевых солей бензолсульфокислоты и муравьиной кислоты:
СеН^ОзКа + НСООМа -> С6Н3СООХа + КаНБОд
Бензойная кислота кристаллизуется в виде бесцветных пластинок или игл, плавящихся при 121°, легко растворимых в спирте и эфире, но трудно растворимых в воде. Это одна из наиболее давно известных органических кислот; еще в начале XVII в. она была получена при возгонке бензойной смолы. Подробное исследование этой кислоты было проведено Либихом и Велером, которые своей большой работой о бен-зоильном радикале (1832 г.) положили начало химии производных бензойной кислоты (ср. стр. 19).
