Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Н.,0
У~\
.0
>Си'
,0v
О™-
СО
Na03S
\
Na03s/
енриусовый супра-крзено-фиолетовый RL
_/^~ \=/ \=/ ч=/ он
у-ОН
V
/Си\
ІООХа
сирнусовый супра-коричпевьш ВИБ
Красители типа II обычно обрабатывают солями меди уже после нанесения их на волокно; при этом карбоксильная группа, придающая веществу растворимость, включается в нерастворимый комплекс, что улучшает прочность красителя к мытью.
В качестве диазосоставляющих для синтеза субстантивных красителей, подлежащих омеднению, часто употребляют бензидин-о,о'-дикар-боновую кислоту и аналогично построенное производное бензидина, имеющее вместо карбоксильных групп остатки гликолевой кислоты:
-NH,
Н00ССН,0/ \0CHoC00H
или субстантивные красители дл я
¦ г) Прямые х л о п к а.
Большинство описанні tv средственно красить хлппЛ п° С,И0Х0 .ПОр кРас™ей не способно непо-синтетического красчтДс, ^°J884 г. вообще не имелось ни одного волокно, а из npHDonH,Vv спосооного без протравы красить хлопковое сафлор (из CarihaZi S117^ Т0ЛЬК0 "многие, как, например, orellana) и к у р к vVa л,1 °Рлеаи (из мякоти плодов Віха
ценным свойством. ' Кл>онеи Curcuma tinctoria) обладали этим
Отдельные азокрасители
611
В 1884 г. Беттигер открыл конго красный, который непосредственно красит хлопок, а вскоре были найдены и другие вещества, обладающие аналогичными свойствами. Как показал опыт, такие красители могут довольно сильно различаться по своему химическому строению, но обычно появление субстантивных свойств может быть достигнуто путем введения в молекулу определенных группировок.
В качестве исходных соединений при получении субстантивных красителей для хлопка с успехом применяются следующие многоядерные диамины:
н,х-
У/ ^_
бензндни
-хн.
н2х-/[
н3с
У
N
—ХНо
чсн
о-голидин
Н2Х-
сн3о
/
о-дианизидпн
Н2Х—<^ — ^п=^11 — ^ у— ЛИ,
хн,
-ХНо н,х-/ >-сн=сн
ЮСН3 . \SO3Xa ХаОзБ/
диачнностильбендисульфокислота ^ а-соль)
н2хтч /Ын2
о
диаминоазоксибензол
н2х-/^\-хн2
п-фенилендиамин
^ )>-ХН2
н^-0
Х50,Н
1,5-иафтиленднамин-3,7гДисульфокислота
Крашение хлопка субстантивными красителями, по всей вероятности, основано на адсорбции. Все эти красители обладают коллоидным характером; крашение ими ведется с добавлением соли («солевые краски»), которая, по-видимому, как и в случае других коллоидов, способствует осаждению вещества на волокне.
К о и г о красны й получается из бис-диазотированного бензи-дииа и нафтионовой кислоты. Он окрашивает волокно в красный цвет, но выкраски непрочны по отношению к кислотам и при их действии синеют. Поэтому конго красный применяется в качестве реактива на минеральные кислоты.
Ш2 №,
I ' _ I
/\/^_К--Х_/^-/_\_\'-\_^\/^
^/\^ ^/х^
I I
БС^а 50;!Ха
Б е н з о п у р п у р и н 4В получается из о-толундина и нафтионовой кислоты. Это соединение обладает такими же красящими свойствами, как конго красный, но несколько менее чувствительно к кислотам. Красный краситель для хлопка.
Хризамин (продукт сочетания диазотированпого бензнднна и салициловой кислоты) применяется главным образом в ситцепечатании.
Диаминов ы й черный ВН. Этот краситель может дназотнро-ваться па волокне и проявляться -и-фенилендиамином или {3-нафтолом.
612
При этом полумается черпая выкраска, очень прочная по отношению к стирке:
Прямой глубоко-черный Е. Для его получения проводят сочетание диазотированного бензидина в кислой среде с 1 молем Н-кис-лоты; полученный промежуточный продукт сочетают в щелочной среде с солью фенилдиазония и, наконец, связывают вторую диазогруппу бен-зидинового остатка с иг-фенилепднампном. Этот краситель широко применяется для крашения шерсти, шелка, бумаги и даже кожи:
Н,Х ОН
нл-/~\--\-к-^-^-^^-\-=\-^ч/Ч/" ' х=7
ХН3 N30,5/ ^ ^ ^БО^Ха
Д и а м и н о в ы й чисто-голубо и РР, или Чикаго голубой 6В, получается из днанизидипа и 1,8-аминонафтол-2,4-дисульфокнс-лоты; красит в чисто голубой цвет:
но МН,
х/ч^ сн3о/ чосн3
I
БОзМа
Диаминовый чисто-голубой (получается из диазотированного дианизидина и Н-кислоты в щелочном растворе).
Яркий желтый получается из 4,4'-диаминостильбендисульфо-кислоты и фенола. Применяется преимущественно для крашения бумаги.
H0-<(^-N=N-<(^--CH=CH-/¦3>-N=N-/J\_0H
Чувствительность этого красителя по отношению к щелочам может быть уменьшена путем этилирования гидрокенльных групп. Образующийся в результате желтый краситель хризофенин применяется для крашения хлопка.
ноч
Н2Х—Х=у_^~ ^_\_т\-_^— ^ гт
\=/ \=/ Диаминогеновыи
<1> <_> синий ВВ
503Ма Ч5°^'а
Отдельные азокрасители
613
д) Азокрасители, получаемые на волокне. Ледяные
красители
Так как из опыта известно, что с уменьшением растворимости красителя его прочность по отношению к стирке увеличивается, были предприняты попытки получить водонерастворимые азокрасители непосредственно на волокне.
Способ крашения заключается в следующем: хлопок пропитывают щелочным раствором фенола (например, В-нафтола), сушат и подготовленное таким образом волокно протягивают через раствор соли диазо-ния. При этом на волокне происходит сочетание с образованием (нерастворимого) красителя. Так как для предотвращения разложения растворов солей дпазония, как правило, приходится применять лед, то получаемые этим способом красители носят название ледяных.
