Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Тартразин. Этот ценный, очень светопрочный пиразолоновый краситель, красящий шерсть в чисто желтый цвет, был впервые получен в 1884 г. Циглером из фенилгидразинсульфокислоты и диоксивинной кислоты:
НООС-
,0Н
хон
носе—с
\
он
HSN—NHCeH4SOsH
h2n—nhc6h4s03h
НООС—С = N—XjH jCeH4s03H
ho:'oc—C=n—'nhce'h4s03h
диоксивинная кислота
фенилгидразин-сульфокивлота
НООС—C=n
h03sc6h4n=n-
\
/
-сн-со
xcch4s03h
ч—
ноос—с=-х
^n-c6h4s03h
ho;;sceh4nh—\'=с—со тартразин
обычно получается следующим конденсируют с фенилгидразин-
кис-
В промышленности тартразин образом: щавелевоуксусный эфир
сульфокислотой и полученную сульфофенилпиразолонкарбоновую лоту сочетают с диазотированной сульфаниловой кислотой:
НООС—ССН,с00н НООССОСН2СООН -f H,NNHCeH4SOaH -> || " -->
NNHCeH4s08H
ноос-с-сн, ^2с,н,5о- ноос-с-сн-к^хсн^сн '
I \с0 -* I /со
x—ы—с0Н4зо3Н ы—к—свН4303Н
тартразин
Чистый желтый цвет и большая евстопрочность тартразина послужили стимулом к синтезу многих гомологов и аналогов этого соединения. Поэтому группа пиразолоновых красителей включает большое число веществ.
608
Гл. 33. Азосоединенин. Азокрасители
в) Комплексные соединения ало красителей с металлами. Хромирующиеся красители.
Некоторые азокрасители способны образовывать комплексы с металлами; при этом их светопрочность и прочность к стирке в большинстве случаев значительно улучшаются. Для крашения шерсти особенно пригодными оказались хромопые и отчасти кобальтовые комплексы, а для крашения хлопка — медные комплексные соединения.
В 1892 г. Эрдман сделал важное открытие, что о,о'-диоксиазокра-сители при обработке хромовыми солями переходят в прочные хромовые лаки. На этой основе были разработаны ценные и высокопрочные хромирующиеся красители. Ими красят из кислой ванны, после чего материал обрабатывают ЫагСггОу, который восстанавливается шерстяным волокном до Сг1" и образует комплексное соединение. В результате цвет вьгкраски углубляется, и она приобретает светопрочность и прочность к стирке. Обычно при этом образуются комплексы, в которых на один атом Сг приходятся две молекулы красителя. В некоторых случаях происходит также дальнейшее окисление самой молекулы красителя, как например у алмазного черного РУ:
ОН но
он
х=
Ценными хромирующимися красителями являются также: ОН
КгаО,3-
\_/
он
х=
І !І I
хУх^
эриохромовый черный Т (хромогеновый черный ЕТОО)
X
—К=Х-ОН НоХ'
ЭОзХа .ЧН,
С1 ОН
\_/
\=/
/ \
С1 С1
НО МН—СОСН,
х= /
—\т=
303Ха /^Х/Чч
¦Сг—О7 Н0/;Х0Н
Н,0
зо,'
алмазный коричневый НН экстра
Красителями с «кислой» сренольной группой в молекуле можно красить из одной ванны с солями Сг111. Таким красителем является, например, монохромовый ярко-синий ВЬ.
Впоследствии научились получать также хромовые комплексы красителей в сухом виде (палантиновые прочные или неолановые красители), например палантииовый прочный синий ООЫ.
З.Ме-
Обычно эти комплексы содержат 1 атом хрома на 1 моль красителя. Для них характерна следующая группа:
Отдельные азокрасители
609
В наиболее ценных новых представителях хромированных комплексных красителей каждый атом Сг приходится на 2 молекулы красителя. В этих веществах уже нет сульфогруппы, и их получают щелочным хромированием. Такие комплексы представляют собой слабые кислоты:
Ч/Ч^Ч
о--.
Растворимость их увеличивают введением гидрофильных групп БОгСНз или ЭОгИГ^. Важнейшими типами этих красителей являются, например:
АцилНХ.
Ч.^Ч
н,с -o.->s
ч^ч/
I II
~ч/ч
он но-74^
иргалановый серый BL (1 Cr на 2 моля красителя)
ОН ОН
I N —N '
\ Ч ¦ : I! I
I OoS ОСН3 "|
1\(Алкил)2
иргалановый синий КГ. (1 Cr на 2 моля красителя)
(для простоты оба вещества изображены в виде не содержащих металла красителей).
Эти красители выбираются из нейтральной ванны, благодаря чему создаются особенно выгодные условия для крашения шерсти п образуются выкраски, исключительно прочные к свету и стирке.
В других ценных хромирующихся красителях, как например в хромовом желтом А, в качестве комплексообразующих групп содержатся остатки салициловой кислоты:
но—у~-он
ноос
/
-соон
Для субстантивных полиазокрасителей в качестве комплексообра-зователя применяется только Си". В этом случае, как п з предыдущем, для образования устойчивых комплексов необходимо наличие о,о'-диок-сиазо-группировки. Эти комплексы электронейтральны н, что очень важно для субстаитивностн, построены планарио (хлорантиновые светопрочные красители фирмы СлЬа). В промышленности используются также красители с о-окси-о'-карбоксиазо-группамн. С помощью ком-
39 Зак. 005. П, Квррер
610
плекеообразовання достигается углубление цвета, а также значительное повышение светопрочное™, п кроме того, красители лишаются нежелательных «индикаторных свойств».
Группировки медных комплексов можно изобразить следующим образом:
?X, .11,0 ^ /Хч Л1"°
.11'
Си1 / \
N—N О
\=/ / \
I
Си—О I
N=N СО \=/
/ \ Х=0, NH
II
В качестве примера можно привести
