Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
5. Катано л ы (см. сернистые красители) или таннии в сочетании с рвотным камнем применяются в качестве протрав для закрепления основных красителей иа хлопке.
Для повышения влагоустончивостп замещенных красителей окрашенные ими волокна обрабатывают высокомолекулярными и полифункниональными четвертичными аммониевыми соединениями. При этом в результате реакции двойного обмена из натриевых- солен сульфокраентслен образуются аммониевые соли, обладающие сетчатым строением и поэтому нерастворимые (исчерпывающе метилированные полиэтилен-диамины, так называемые солидогены).
При крашении кубовыми красителями требуются большие количества гидросульфита натрия (Na2S204). В соответствующих печатных или вытравных пастах применяют более устойчивый ронгалит (СН2ОН—S02i\a ¦ 2Н20). Для удаления высокосуб-стаптпвных кубовых красителей, которые практически не разрушаются восстановлением на волокне, применяется наряду с Na^S204 так называмый лейкотроп W:
сн3
^~V_®N_CH,_^-V_so3e
NaOgS/ СН3
Остаток бензилсульфокнелоты в этом веществе реагирует с лейкосоединением с образованием водорастворимого эфира, который можно смыть (см. индигозолн).
Помимо упомянутых выше вешеств, существует также огромное число защитных средств для волокон, дезэмульгаторов, веществ, облегчающих растворение при ситцепечатании [например, 2,2'-ди- (оксиэтил) -сульфид], загустителей, отбеливающих веществ (МаСЮг), отверждающихся искусственных смол и эмульсин из пластмасс для аппретирования (придания ткани несминаемостп, жесткости и т. д.}. С помощью парафиновых эмульсий в сочетании с алюминиевыми или циркониевыми солями тканям придают водоотталкивающие свойства. Шерсть обрабатывают препаратами, защищающими от моли.
О цветности азокрасителей'
Азокрасители можно рассматривать как полиметиновые красители, в которых винильная группа заменена азогруппой. Действительно, такие основные соединения, как стильбен, бензальанилин и азобензол, обладают очень сходными спектрами. Однако о- и л-амино-, а также о- и я-оксиазосоединения окрашены гораздо глубже, чем соответствующие им производные первых двух веществ; это связано с тем, что у азосоединений сильнее выражена мезомерия между бензоидной и хи-ноидной структурами:
Азогруппа с ее неподеленными парами электронов может оказывать поляризующее действие как па слабоосновные, так и на слабо-
1 Н. Zollinger. Chemie der A/olnrbsloffe Birkhauser, Basel, I95S. [Г. Ц о л-л и и г e р. Химия азокрасителей, Госхимиздат, 19001.
604
Гл. 33. Азосоединеччя. Азокрасители
кислые группы, чем и объясняется сходство аминоазо- и окспазокраси-телеп.
Простейшие вещества этого типа, л-окспазобензол и л-амипоазо-беизол, могут быть внутримолекулярно поляризованы:
или существовать в форме ионов: ;
аниои красителя катион красителя
(под действием ОН-) (под действием Н + )
Поэтому некоторые из соединений такого типа обладают свойствами индикаторов.
С формальной точки зрения о- и л-амино-, а также о- и л-оксиазо-бензолам таутомерны соответствующие хинонимин- или хинонарил-гидразоны. Однако при попытке получить оба таутомерных соединения синтетическим путем, например:
а) сочетанием а-нафтола (в виде нафтолят-иона) с хлористым фенилдиазонием
или б) конденсацией 1,4-нафтохинона с фенилгидразином
0=/ ^>=о + н,м—мн— сбн5 -> о=/ ^> = Х—МН—С6Н5
получается один и тот же азокраситель.
Азобензол по своему спектру очень сильно отличается от 4,4'-бис-диметиламиноазобензола, но в сернокислотном растворе кривые поглощения обоих соединений почти идентичны, так как вследствие солеобра-зования у диметиламиногрупп не остается больше неподеленных пар электронов, и резонанс нарушается.
Окраска л-оксиазохрасителей при добавлении щелочи углубляется, например переходит из оранжевой в красную, так- как при этом фенол превращается в фенолят-ион, и неподелеиная пара электронов атома кислорода с большой легкостью участвует б резонансе. о-Оксиазокра-сители, особенно производные (3-нафтола, обычно не способны образовывать соли по фенольной гидроксильной группе (или образуют их лишь в концентрированной щелочи) вследствие того, что в них имеются водородные мостики. Поэтому такие красители не меняют цвета под действием щелочей. Амнноазосоедипения в кислом растворе легко присоединяют протон, образуя катион красителя. В зависимости от того, вступает ли протон в амино- или в азогруппу, наблюдается, соответственно, повышение цвета (вследствие блокирования неподеленной пары электронов аминогруппы) или углубление цвета (благодаря образованию бензопдной структуры). В связи с этим многие окси- и аминоазокрасителн находят применение в качестве индикаторов.
Отдельные азокрасители
а) Основные азокрасители. _ л-А миноазобензол, анилино-
<^ Ъ—К=\—4 Ъ—КН3 вый желтый, красит в желтый цвет; од-— нако выкраски очень чувствительны к кис-
Отдельные азокрасители
605
лотам (окраска переходит в фиолетовую). Служит исходным веществом для получения других красителей.'
/=\ \т_ы_/=\_^тн. X р и з о и д и н (получается из дназоти-
~~ ' 2 рованпого анилина и лг-феиплендиамина).
