Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 293

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 287 288 289 290 291 292 < 293 > 294 295 296 297 298 299 .. 561 >> Следующая

ГЛАВА 32
КИСЛОТНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Органические ацильные производные ароматических аминов
Ароматические первичные и вторичные амины способны ацили-роваться, т. е. атом водорода их аминогруппы может быть замешен различными кислотными остатками. Образующиеся соединения, по аналогии с простейшими представителями этого класса, производными анилина, часто называются «анилидами»; им соответствует формула Ar—NH—СО—R.
Способы получения анилидов сходны со способами получения аналогичных соединений жирного ряда: амины нагревают с безводными кислотами или обрабатывают хлорангндридами или ангидридами кислот, например:
C6H3NH2 + HOOCH -> C6H3NHCHO -f- H,0
форма ни.ни
2C6H5NH2 + С!СОС0Н5 —> CGH5NHCOCsH5 + C0Hj.VH, • НС1
бензаннлнд
С0Н6ХН2 4- (СН8СО)., О —> CGH5KHCOCH3 4- СН3СООН
ацетаннлид
* СН-группа, находящаяся в молекуле азолов между двумя гетероатомами, иногда называется «жезо-группой» н сокращенно обозначается ms или ft.
Органические ацильные производные ароматических аминов
583
Ацилированные амины нейтральны и не растворяются ни в водных растворах щелочей, ни в кислотах, но при длительном нагревании с кислотами или щелочами гидролизуются, т. е. снова расщепляются на амин и кислоту. Как правило, гидролиз в кислой среде протекает легче, чем в щелочной.
В отсутствие воды атом водорода, связанный с атомом азота ацнлированных аминов, может замещаться щелочным металлом. Получающиеся натриевые или калиевые соединения, например C6HsN(Na)COCH3, при действии воды полностью разлагаются, а при действии алкилирующих средств образуют ацильные производные вторичных алкилариламинов:
CeH5N(Na)COCH3 + CH3J —> C6H3N(CHr,)COCH3 + NaJ
Некоторые простейшие а н ил иды обладают жаропонижающими и болеутоляющими свойствами и поэтому применяются в качестве лекарственных средств. К этим соединениям относится, например, а дет а ни л ид, или «антифебрин» CGH5NHCOCH3 (т. пл. 115°), который, однако, оказывает нежелательное побочное действие на организм и поэтому в значительной мере вытеснен безвредными жаропонижающими средствами.
M е т и л а ц е т а н и л и д C6H5N(СН3)СОСНя (т. пл. 101°), а также ацетаиилид и этилацетанилид СоН5Ы(С;Нг,)СОСН3 применяются в целлюлозной промышленности в качестве заменителей камфоры.
Фенацетин, т. е. л-ацетфенетиднн С2Н50—<^_NHCOCH3,
т. пл. 135°, является сравнительно безвредным жаропонижающим, получившим широкое распространение.
Из других простейших ацильных производных ароматических аминов заслуживают внимания производные угольной кислоты.
Карбаминовые кислоты R—NH—СООН устойчивы только в редких случаях (например, карбаминовые кислоты из некоторых полиаминов), да и то лишь в виде солей. Напротив, эфиры карбами-новых кислот, у р е т а н ы, а также их амиды, простые и смешанные производные мочевины, хорошо известны.
Для получения уретанов обычно действуют арилнзоцианатом, например фенилизоцианатом, на спирты:
C6HsN=C=0 + HOC3H5 -> CCH5NH—СО-ОС,Н-
фекилуретан (этиловый эфир фемилкарбаминовой кислоты)
Ароматические производные мочевины получаются из аминов и фосгена или из аминов и арилизоцианатов:
COCU -f 2C6H3NH2 -> CO(NHC6H5)2
дифснилмочевина
C6H5N=C=0+H2XC6H,CH3 -> C0H5NHCONHCeH,CH3
Фенилуретан плавится при 52°; это соединение легко омы-ляется. Д и"ф е н и л м о ч е в и н а, или к а р б а и и л и д, отличается большой устойчивостью, ее т. пл. 23Э°, т. кип. 260°. При перегонке с пятиокисью фосфора она частично разлагается на анилин и фснил-изоцианаг:
С6Н5.\НСОХНС0НГ, 0=С=\'СоН, + Н,\С6Н5
Некоторые феннлнрованные производные мочевины имеют сладкий вкус. К таким соединениям относятся би.и.к-диметилдифенилмочсвина COH5(CH.1)N—CO— М(СНч)С0Но
(т. пл. 121°) и особенно производное мочевины и фенетидипа C,H:0-<f ^--NHCONHj,
584
Гл. 32. Кислотные производные ароматических аминов
которое под названием д у л ь ц и и часто применяется в качестве заменителя сахара Это соединение в 200 раз слаще тростникового сахара, но очень плохо растворяется в воде, его т. пл. 173—174°.
Сложные ароматические производные мочевины приобрели значение в качестве лекарственных средств для лечения заболеваний, вызванных трипанозомами. Лучший препарат этой группы, так называемый «Байер 205», нагании, пли германии (Коте, Дрессель), имеет следующее строение:
НС-Б КН—СО— СНз Н,С—^ ^>-СО— ХН БОЛЛ
*| ! V Ч=1 I I '
fY^ кн-со-^Ч ^-со-нх
низЬ | КН—СО—НХ I ЬОзН
БОзН ЭОзН
По эффективности это вещество превосходит все известные до сих пор трипаноцидные препараты.
Симметричные д и а р и л т и о м о ч е в и н ы легко получаются при нагревании ароматических аминов с сероуглеродом (ср. стр. 568). Дифенилтиомочевина, или. тиокарбанилид, образует очень устойчивые кристаллы, почти не растворимые в воде; т. пл. 151°. При нагревании этого соединения с углекислым свинцом происходит отщепление сероводорода и образуется дифенилкарбодиимид; если же к реакционной смеси прибавить еще и аммиак, то получается дифенилгуани-дин:
Н.2С03+РЬ5 + С^ССН5 НСбН5 НК-=С<"1НСбН5 +РЬ5+ Н20
\ЫНС6Н5 КНСбН^
Предыдущая << 1 .. 287 288 289 290 291 292 < 293 > 294 295 296 297 298 299 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed