Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 289

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 283 284 285 286 287 288 < 289 > 290 291 292 293 294 295 .. 561 >> Следующая

I ii + > -> | || Ь I + л>е ~> I II .
пиазтиол нпазесленол
574
Гл. 31. Ароматические амины
Пиазселенол образует с минеральными кислотами соли, окрашен-ные в желтый цвет.
Промышленное значение о-феннлепднамппа невелико; применяется он для окраски волос и мехов,
КН3 м-Ф е н и л е н д и а м и н. Исходным материалом ДЛя
I ' ПОЛучеНИЯ этого Соединения ЯВЛЯеТСЯ ЛегКО ДОСТУПНЫЙ Л1-ДИ-
/\ нитробензол, который (в промышленности) восстанавливают
1х/ч железом и соляной кислотой. Т. пл. л-фенилендиамина 63°, т. кип. 287°.
Для лг-диаминобензола характерно отношение к азотистой кислоте: при действии нитрита в кислом растворе он превращается в коричневые азокрасители. Смесь этих красителей носит торговое название бисмарк коричневый, или вез у вин, и содержит наряду с другими веществами следующие соединения:
/ / I /
I!
м-/_\-мн*
/
Эти соединения образуются в результате сочетания моно- и бис-диазотированного .и-фенилендиамина с неизмененным .и-фениленди-амином (ср. гл. 33, стр. 605).
Конденсация альдегидов с л-диаминобензолом и его производными, приводящая к образованию акридиновых красителей, описана в гл. 49.
.и-Феннлепдиамнн и его производные с метилированными н фенилированными аминогруппами имеют большое значение для синтеза красителей (особенно азокрасителей); кроме того, они применяются для проявления диазотирующихся красителей на волокне. .и-Дпаминобензол находит также ограниченное применение для окраски волос.
м-Т о л у и л е н д и а м и н сн3-/=\-кн2- т- пл. 99°, т. кип. 283—285°,
/~
По-
является ценным компонентом акридиновых, сернистых и азокрасите-МН, лей и используется для проявления диазотирующихся кра-I " сителей.
^\ п-Ф е п и л е н д и а м и и. Это соединение может быть полу-
I II чеио при энергичном восстановлении я-нитроанилина. Однако у в промышленности его обычно получают путем сочетания диазо-МН, тированного анилина с анилином и восстановления образуюьце-.- гося л-аминоазобензола (стр. 596, 604); при этом получается смесь эквимолекулярных количеств анилина и я-фенилендиамина:
<^У/-~^2С1 +^ ——> / \ —-.ун, __"ссстапоте™е>
Аминонафталины
575
п-Феннлендиамин кристаллизуется в виде листочков, т. пл. 117°, т Кип. 267°. Окислители легко превращают его в п-бензохинон (стр.706).
При диазотпровании л-фенплеиднамина нитритом натрия в солянокислом растворе получается хлористый п-амипофепилдиазопий и некоторое количество хлористого п-фе-нпленбиедназопия.
Для л-фенилендиамина и аналогичных ему п-диаминов характерна следующая реакция: если растворить основание в сероводородной воде и прибавить хлорное железо, то образуется интенсивно синий краситель, фиолетовый Лаута (стр. 762) :"
фиолетовый Лаута
В промышленности л-фенилендиамин применяется для синтеза различных красителей, а также для окраски волос и мехов. л-Фенилен-диамин ядовит.
Несимметричный димети л-л-ф е н и л е н д и а м п н, т. пл. 41°, т. кип. 263° (исправл.), является очень ценным промежуточным продуктом и еще не раз встретится нам при описании различных синтезов красителей. Это соединение получается из диметиланилина, который с помощью азотистой кислоты превращают в л-нитрозодиметиланилин (ср. стр. 570), а затем восстанавливают до диметил-л-фенилендиамина:
(сн3)2ку") нохо> (СН3)2К'У~>-КЮ ¦¦*»"¦»'¦«¦"%
-> (сн3),м-уу\н2
димети л-п-феиилендиамин
Аминонафталины
Один из двух изомерных моноамиионафталинов, или нафтил-аминов, а именно а-соединение, получается путем восстановления 1-нитронафталина железом и соляной кислотой (стр. 568). {З-Нафтил-амин получается по реакции Бухерера (ср. стр. 539) из |3-нафтола при действии сульфита аммония и аммиака:
М <уум'
а-иафтиламии, р-вафгиламин,
г. пл. 50°, г.кип. 300° т. пл. 112°, г. кип. 294°
Оба соединения образуют с минеральными кислотами хорошо кристаллизующиеся устойчивые соли и применяются, в особенности а-изомер, в качестве промежуточных продуктов при синтезе азокра-сителей, а также для получения имеющих большее значение нафтил-аминсульфокнелот (см. ниже). Кроме того, из а-аминонафталина получается а-иафтол.
1,5-Д и а м и н о н а ф т а л и и, т. пл. 189° н 1,8-д и а м и и о н а ф т а-лин, т, пл. 66°, находят применение в синтезе красителей. Получают эти соединения из соответствующих динитронафталинов.
576
Гл. 31. Ароматические амины
Ароматические соединения с аминогруппой в боковой цепи
Простейшим соединением этого тина является бен зил а мин C6H-CH.\H, изомерный толуидинам, но обладающий совершенно иными свойствами. Бензиламин представляет собой дымящую жид-кость с аммиачным запахом; его водные растворы имеют сильно Ще. лочную реакцию. Т. кип. бензиламина 185°. Таким образом, по своим общим свойствам бензиламин близок аминам жирного ряда. Влияние фенильного остатка на аминогруппу, вызывающее у анилина и род. ственных ему соединений ослабление основности, исчезает, как только аминогруппа перемещается из бензольного ядра в боковую цепь. Производные бензиламина, у которых аминогруппа алкилирована, C6H5CH2NHR (R = СНз, С2Н5, С3Н7) являются еще более сильными основаниями, чем сам бензиламин.
Предыдущая << 1 .. 283 284 285 286 287 288 < 289 > 290 291 292 293 294 295 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed