Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 288

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 282 283 284 285 286 287 < 288 > 289 290 291 292 293 294 .. 561 >> Следующая

о-Толуидин..... 200 —16,4 НО
ж-Толуидин .... 203 —31,2 65
л-Толуидин ..... 200 + 43 150
Разделить толуидииы можно в виде их ацетильных производных, обладающих различной растворимостью. Смесь о- и я-толуидинов Можно также разделить, пользуясь тем, что щавелевокислая соль о-толу-идина легко растворяется в эфире, а соответствующая соль п-толу-иднна в нем почти не растворима.
Толуидииы широко применяются в промышленности для синтеза различных красителей (азокрасителей, примулиновых и фуксиновых красителей и др.).
Ксилидины. При восстановлении смеси нитроксилолов, полученной путем нитрования технического ксилола (что обычно и делают в промышленности), образуется смесь пяти изомерных ксилидинов:
СН3 СН, СИ,
A/NH* А/сн' А/Сн* і її її і і
^/\сн, ^/\\н5 у
NH
СНВ сн3
/\ л
1 11 1 II
СН3 NH*
п-ксилидии, I. кип. 216° «Jf-КСИ.ІИДІІН». 4-амнно-ЬИ ди МСГНЛбСППОЛ, т. кип. 212°
2-амико-1,3-ди- 3-амино-1,2-ди- 4-амино-1.2-дц.
метилбензол, метилбензол, мсгидбензоп,
Г. кип. 216° т. кип. 239° г кип 22й°
572
Гл. 31. Ароматические амины
Главной составной частью этой смеси является л!-ксилиДин (40—50%); 10—20% приходится на долю п-к с и л и д и н а. Эти ДЕа соединения представляют также наибольший интерес для промышленности и используются в производстве красителей (особенно азокраси-телей). Существуют различные методы выделения м- И П-КСИЛИДИНОВ из технической смеси оснований. Например, если прибавить к техническому ксилидину соляную кислоту, то выкристаллизовывается смесь хлоргидратов м- и п-ксилидинов, в то время как хлоргидраты остальных оснований остаются в растворе; м- и п-ксилидины разделяют далее или путем превращения их в сульфокислоты (Ои-ксилидинсульфокис-лота плохо растворима в воде, п-соединение — лучше), или каким-либо другим способом.
Известно большое число аминов высших гомологов бензола; таковы,
например, мезидин (аминомезитилен), кумидин (гс-изопропиланилин) и др.
Однако эти соединения не представляют особого интереса и рассматриваться нами не будут.
Ароматические диамины
Из бензола могут быть получены три изомерных диамина, известных под названием фенилендиаминов («фениленом» называют бензольный остаток, имеющий на два атома водорода меньше, чем в молекуле бензола). Все три фенилендиамина представляют собой твердые, хорошо кристаллизующиеся вещества, довольно легко растворимые в холодной и очень легко в горячей воде. Подобно многоатомным фенолам, фенилендпамины легко окисляются и поэтому не могут долго храниться на воздухе, — они быстро темнеют и разлагаются. Соли фенилендиаминов более устойчивы.
о-Ф енилендиамин. Это соединение получают путем ^Н> восстановления о-нитроанилина, предпочтительно с " по-
І ,МН, мощью цинковой пыли и щелочи; т. пл. 102° т кип. I || 256—258°.
\/ Для о-диаминопроизводного бензола характерна склон-
ность к реакциям, сопровождающимся замыканием кольца, которая обусловлена благоприятным для циклизации расположением обеих аминогрупп (Ладенбург).
Так, например, при окислении хлорным железом в уксуснокислом растворе о-фениленднамин образует 2,3-днаминофеназин:
І ii +11! І i У |
ш2
2,3-днаминофеназин
бензол
Из о-фенилендиамина и азотистой кислоты получается азимидо-
І ІІ -4- N ~> І „ІІ N
азимндобензол
(ср. отношение к этому реагенту м- и п-диаминов, сто 574 575) При конденсации о-фенилендиамина с безводными карбон',
карбоновыми
і
Ароматические диамины
573
кислотами образуются замещенные бензимидазолы:
NH, Ох // ч _N
^\/ч"-> Хч і II + C-R -
^/\\н, но/
NH
производное беизнмидагюла
Из о-фенилендиамнна и глиоксаля получается хиноксалин:
^\/'-'- 0=~Н Ii! + i —>
^/4NH, о-сн
сн
| 4-2Н.О СН
хиноксалин
Вместо глиоксаля можно применять также другие а-дикарбониль-ные соединения (Гинсберг), например а-альдегидокетоны (I), а-дике-тоны (II), глиоксиловую кислоту (III), а-кетокарбоновые кислоты (IV): О. /О Оч ,0 ОчЧ .о о,ч .О
4)c-cf ус-с<? V-с^ ^с-с^ .
Н7 NR R/ XR н/ ЧОН R/ ХОН 1 11 III IV
Подобно дикарбонильным соединениям реагирует даже бензоин (стр. 626):
.. . С—СЙН.-,
+ I
^^NH* НОНС—С6Н5
NH, X
/ Чч/ ОС-С6Н5
I + 2Н20
СН-С6Н5
V'\ /
NH
бензоин дифеннддягидро-
хишжеалин
Фенантренхпнон очень легко реагирует с о-диамипами, образуя чрезвычайно трудно растворимые феназиновые производные, и является поэтому хорошим реактивом на о-фенилендиамин и подобные ему соединения:
к и, о^ ^7
| ii + | | ->| | II +2Н.О
фенантрен-хинон
о-ФенилендиамНн соединяется также с сернистым ангидридом или двуокисью селена с образованием устойчивых гетероциклических соединений (Гинсберг), названных пиазтиолами и, соответственно,, пиазееленолами (сокращенно от названия «пара-дназтпол», в котором «ол» обозначает пятнчленное кольцо, образованное из одного атома серы [«тио»] и двух атомов азота [«диаз»], находящихся в «пара»-положении):
Предыдущая << 1 .. 282 283 284 285 286 287 < 288 > 289 290 291 292 293 294 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed