Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 284

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 278 279 280 281 282 283 < 284 > 285 286 287 288 289 290 .. 561 >> Следующая

Бензиловый спирт получают при нагревании хлористого бензила с раствором углекислого калия или с водой и евежеосажденной окисью свинца:
2 <0>-СНр 2 <(~> -СН,ОН Ь 2КС1 + НаО + СОа
бенлиловый спирт
Другой метод получения, представляющий также теоретический интерес, основан на днспропорционировашш бензальдегида на бензи-
36*
564
Гл. 30. Ароматические спирты
ловый спирт и бензойную кислоту при действии концентрированного раствора едкого кали:
2СвНг,СНО —-> СвН5СООК + СвН5СН2ОН
бензальдегид бензинная бензиловый
кислота спирт
Бензиловый спирт представляет собой жидкость, кипящую при 206°. Он имеет приятный запах, благодаря которому применяется в парфюмерии. Различные сложные эфиры бензилового спирта, обладающие приятным запахом (эфиры уксусной, бензойной и коричной кислот), также применяются в промышленности душистых веществ. Бензиловый спирт и его сложные эфиры обладают, правда не очень сильным, анестезирующим действием; поэтому они применяются в медицине в качестве местных анестезирующих средств.
Фенил эти лов ы й спирт С6Н5СН2СН2ОН, т. кип. 220—222°, обладает тонким запахом и поэтому играет большую роль в парфюмерной промышленности. Он содержится в розовом и гвоздичном маслах; в промышленности получается по способу Буво и Блана (т. е. путем восстановления фенилуксусного эфира спиртом и натрием) или с помощью LiAIIl.,:
CeH,CH,COOR _2i!?-> CeH;CH2CrLOH -f- ROH
фелнлуксусный эфир
Другой метод получения фенилэтилового спирта основан на взаимодействии хлористого фепилмагния с окисью этилена:
C6H5MgCl -j-CHo-CH2 —» CBH5CH,CH2OAigCl --> С6Н5СН2СН2ОН
Ф е и и л п р о п и л о в ы й спирт С6НоСН2СНоСН2ОН, т. кип. 235°, содержится в виде эфира коричной кислоты в различных бальзамах и смолах; синтетически он получается путем восстановления коричного спирта амальгамой натрия или из эфира коричной кислоты по способу Буво и Блана. По запаху фенилпропиловый спирт напоминает гиацинты и в виде сложных эфпров применяется в парфюмерыых композициях.
Коричный спирт С6Н5СН = СНСН2ОН (стирон) в виде эфира коричной кислоты (стирацина) является главной составной частью сторакса, но содержится также в других смолах и бальзамах. В промышленности этот спирт получают путем омыления сторакса или восстановления коричного альдегида (стр". 629).
Коричный спирт кристаллизуется в виде бесцветных игл, т. ил 257° имеет запах гиацинта и применяется в парфюмерии.
/ОН
г /==\
калиге нин ^ ууСН.ЮИ является одновременно и фено-
лом и ароматическим спиртом. Его глюкозид, салицин, СбН40С6Нц05) (СН2ОН), т. пл. 201°, содержится в листьях и коре baux helix и других видов ивы. При действии кислот или ферментов салицин расщепляется на виноградный сахар и салигенин.
В коре и листьях различных видов тополя найдено 6-бспзоильное производное салицина, п о п у л И Н. г «
гтПпаЛИГеКИ" пРелстав-:1яет собой твердое вещество с т. пл. 82°. Являясь фенолом, он растворяется в щелочах и дает синее окрашивание с хлорным железом.
и к о н н ф е р и л о в о м спирте, тоже являющемся одновременно и фенолом и ароматическим спиртом, см. стр. 547 и сл.
Получение ароматических аминов
565
ГЛАВА 31 АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНЫ
Методы получения. 1. Из существующих методов получения ароматических аминов наибольшее "значение имеет восстановление нитро-соедннспий; в жирном ряду, где нитросоедипепия относительно трудно доступны, этот метод имеет второстепенное значение.
Восстановление нитросоединений до аминов протекает через ряд промежуточных стадий. Так, в кислом растворе последовательно образуются нитрозосоединения, производные гидроксиламина, и, наконец,, амины:
кШ., —> КГТО —> 1ШНОН —> КШ,
В щело-чной среде восстановление протекает сначала в том же направлении: образуются нитрозосоединения и производные гидроксиламина. Однако затем эти продукты конденсируются с образованием азоксисоединений, так как в этом случае конденсация протекает скорее, чем дальнейшее восстановление. Образовавшиеся азоксисоеди-нения при дальнейшем восстановлении дают гидразосоединения, которые окисляются кислородом воздуха до азосоединений, а при действии большого количества восстановителя превращаются в амины:
КХО^-КХНОН -> к\т=Кк
4-
О
новление
гидразосо-единенне
азосоедине-
азоксисо- ние
единение
Выбор восстановителя и условий восстановления нитросоединения зависит от того, какой из продуктов восстановления желательно получить.
а) Сероводород и сульфиды щелочных металлов восстанавливают ароматические нитросоединения на холоду (0°) до производных гидроксиламина; при нагревании же восстановление идет дальше,— до амина.
Сульфиды щелочных металлов особенно пригодны для восстановления полпнитросоединенип, так как с их помощью часто удается осуществить частичное восстановление и превратить в аминогруппу лишь одну из нескольких имеющихся нитрогрупп. Как правило, при этом легче всего восстанавливается нитрогруппа, находящаяся в пара-положении к другому заместителю:
СН„ СН,
у У
N0.2 N11.,
б) Фенилгидроксиламин можно получить, восстанавливая нитробензол цинковой пылью в воде:
Предыдущая << 1 .. 278 279 280 281 282 283 < 284 > 285 286 287 288 289 290 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed