Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
02К
о2х
/
I II I
Пикриновая кислота ядовита. Как краситель, она не имеет теперь никакого значения, но в виде солей, главным образом в виде аммониевой соли, широко применяется в качестве взрывчатого вещества, частичное восстановление пикриновой кислоты приводит к обпазова-
вНТинт^Рка;™е°лей:КИСЛ0ТЬ1* 0Д110Г° И3 пР°ме*У™ны* продуктов
/N0, 02\-^~^>-0Н
\\н,
Эфиры а«и-нитрофенолов образуются при взаимодействии серебряных солей .. трофенНв с йодистым'ыст...-юм; они большей частью очень нестоики и легко перегруп пнровываются в обычные эфиры строения I.
.«-НптрофеНОЛ бесцветен, т. пл. 96°. „„ ,,го
24-Д и нитрофенол окрашен в желтоватый цвет, т. пл. П4— по, служит исходным материалом для получения сернистых красителей, взрывчатых веществ, а также 2,4-днамииофенола, являющегося проявителем; при инъекциях вызывает у лю-дей лихорадочное состояние (применяется при лечении ожирения, но очень ядовит)
2,4,6 - Тринитрофенол, пикриновая кислота, является конечным продуктом нитрования фенола и в связи с этим образуется из многих органических веществ при расщеплении их азотной кислотой. Так, например, впервые пикриновая кислота была получена Вульфом в 1771 г. при действии азотной кислоты на индиго.
Пикриновая кислота, т. пл. 122°, кристаллизуется в виде светло-желтых пластинок или призм, в воде растворяется с интенсивно желтой окраской, обладает свойствами красителя — красит шерсть и шелк в желтый цвет.
Пикриновая кислота представляет собой сильную кислоту, значительно ионизированную в водном растворе. Диссоциа-ция ее сопровождается частичной перегруппировкой в нитроновую кислоту, и это, по-видимому, является причиной углубления цвета при растворении пикриновой кислоты в воде. Соли пикриновой кислоты хорошо кристаллизуются; многие из них, например пикрат аммония и пикрат калия, трудно растворимы в воде. В сухом виде соли пикриновой кислоты взрывают при ударе. Многие органические основания также образуют красивые труднорастворимые пикраты; поэтому пикриновая кислота широко применяется для выделения и очистки таких оснований. За счет остаточных валентностей пикриновая кислота способна также соединяться со многими ароматическими (особенно многоядерными) углеводородами с образованием труднорастворимых молекулярных соединений. Так, например, нафталин образует настолько трудно растворимый пикрат С10Н8 • СбН2(гЮ2ЬОН, что его можно использовать для количественного определения этого углеводорода.
Не только пикриновая кислота, но и многие другие полинитросоединения, например 1,3,5-тринитробензол, 2,4,6-тринптротолуол и аналогичные им вещества, способны образовать окрашенные молекулярные соединения со многими, особенно многоядерными, ароматическими углеводородами и их производными. Природа связи между обоими компонентами в этих соединениях пока еще точно ие установлена. Согласно одной из гипотез эта связь имеет ионный характер и образуется в результате перемещения одного электрона из молекулы ароматического Углеводорода в молекулу нитооппоизвод-ного: " ¦ * v \
Ароматические спирты
563
2,6-Диіштро-и-крезол (I), т пл
„„„,„„.„ „ ,, „ _ „ „ „ „ ,л- 84°. применяется иногда в форме натриевой соли под »37и'""т°1,««-»Ра«жС»ыа дли окраски мучных изделий.
пиЛп „1 КИСЛ°Т* (П), т. пл. 175°, получается при нитровании резор-ПНН\ ш ° " . Гп3 п,,кРИ1"*°й кислоте, подобно последней образует с органическими основаниями хорошо кристаллизующиеся соли, стифнаты. и поэтому применяется для выделения и очистки оснований Кпо стве взрывчатых веществ.
роме того, она используется в производ-
ОН
Л" О.
I
СН3
ОН
о,хч/1^/хо2
N02 II
ОН
ОН
І |! I \/\^ I
М02 III
\02
Аммониевая и натриевая соли 2,4-динитро-1-оксинафталнна (III) выпускаются под названием желто/! Марцнуса и применяются для подкрашивания мучных ипе-лий. Это соединение получается путем нитрования 2-ннтрозо-1-нафтол-4-сульфокцслоты.
7-Сульфокислота желтой Марцнуса представляет собой краситель для шерсти и шелка, носящий название нафтола желтого, или цитронина А.
ГЛАВА 30
АРОМАТИЧЕСКИЕ СПИРТЫ
Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов; обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда: они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазопия, подобно фенолам.
Бе и зилов ый спирт С6Н5СП2ОН, простейший ароматический спирт, содержится в перуанском и толуаиском бальзамах. Кроме того, в свободном состоянии и в виде сложного эфира (уксусной, бензойной или коричной кислоты) он входит в состав эфирных масел жасмина, цветов туберозы, гиацинта и других растений. Глюкозид бензилового спирта содержится в маисе.
