Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
о-Ф енолсульфокислота очень нестойка; с хлорным железом дает фиолетовое окрашивание.
п-Ф е и о л с у л ь ф о к и с л о т а представляет собой расплывающиеся кристаллы; с хлорным железом дает очень слабое фиолетовое окрашивание. л-Фенолсульфокислота применялась раньше для получения пикриновой кислоты и для синтеза различных медицинских препаратов, например соцоиодола (натриевой соли 2,6-дииодфенол-4-сульфо-кисдоты), используемого в качестве заменителя йодоформа.
Фенол -2,4 - дисульфокислота образует расплывающиеся иглы, получается из фенола и дымящей серной кислоты; служит исходным материалом для получения пирокатехина (стр. 544).
Сульфокислоты н а фтолов1 имеют несравненно большее значение, чем сульфопроизводные простых фенолов. Они относятся к числу важнейших промежуточных продуктов промышленности синтетических красителей. Получаются нафтолсульфокислоты путем обработки а- или 8-нафтола серной кислотой, причем в зависимости от условий реакции образуются различные моно- и полисульфокислоты.
а-Нафтол при сульфировании дает сначала 1-нафтол-2- и 1-на-фтол-4-сульфокислоты. При более длительной обработке серной кислотой образуется 1-нафтол-2,4-дисульфокислота, а при действии дымящей серной кислоты — 1-нафтол-2, 4,7-трисульфокислота; он
SOaH
SOoH
он
SO.H
I
SO.H
SO,H
(3-нафтола сначала образуется нестойкая а затем 2-нафтол-6- и 2-нафтол-8-сульфо-кислоты. При применении большого количества серной кислоты" образуются 2-нафтол-3,6- и 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты и, наконец,
При сульфировании 2-нафтол-4-сульфокислота
1 Ср. van der Kam (переработка R R е v е г d i п и u Fulda}, Tabellarische Ubersicht uber Naphtalinderivate, Haag, 1927.
560 Гл. 29. Галаидированные фенолы, сульфированные фенолы и нитрофенолы
2-нафтол-3,6,8-трисульфокислота:
.ОН
,он
-> І II I
НОзБ ' I
¦* І II I
ОН
НОзЗ/^/^^БОзН
ОН
-\ БОаН
Большинство нафголсульфокпслот имеет тривиальные названия. Ниже приведены названия и формулы пафтолсульфокислот, имеющих наибольшее значение для промышленности красителей
ОН НО^ ОН
I 'II
I II I I I! I
\/\^ • ^/\^ I
50:!Н
кислота Невиля — а-нафтолсульфо- 1-нафтол-8-сульфо-
Вингера кислота С (кислота Клеве) кислота
НО^
он
кислота Шефера (Р-кислота)
НО^
хэн
-нафтолсульфокнслота Р или 6
кроцеи-.ювая кислота (3-пафтолсульфокпслота в)
но35/^/\^\503н
ч-нафтозднсульфо-кислота ЛО (кислота Гюрке и Рудольфа)
НОа5 ОН
І I ^\/-\ І І I
^/\^\503Н
а-нафтолдисульфо-кнслота ? (кислота Андресена)
НОдБ ОН
I
БОзН
к істота Шеллкопфа (з-кафтолдисульфо-кнслота Беи.)
ОН
І I К-ь ис.юта
НОцБ.
,ОН
Э-нафтолдисульфокис-лота І* или о
ЭОзН I
І II I
ноУ^/^
он
й-кислота
ЭОзН
1-нафто.і-2,4,7-трисульфокислота (для нафтолового желтого Ь)
он
1-иафтол-3,б,8-трнсу.шфо-кислота
но он
і і
І ii I
хромотропова* кислота
Ишрофенолы
561
Нитрофенолы
Наличие гидроксильной группы облегчает не только галоидирова-ние, но и нитрование бензольного ядра. Фенолы часто удается превратить в нитрофенолы даже действием разбавленной азотной кислоты.
При нитровании простейшего фенола образуется смесь о- и и-кит-рофенолов. Эти соединения можно разделить перегонкой с водяным паром, так как при этом перегоняется только орто-изомер. .«-Нитрофенол получается из .м-нитроанилина через диазосоединение.
В более жестких условиях о- и и-нптрофеНол нитруются дальше, до 2,4-дииитрофенола и, наконец, до 2,4,6-тринитрофенола, так называемой пикриновой кислоты; ввести этим путем в бензольное ядро более трех нигрогрупп не удается:
он 1
А/
ОН -> II 1
1
II 1 — он
1
-"И 1
\^ 1
N0.,
•ю,
о- и л-нитрэфенолы
ОН
i \'о,
/^/ -II I
N0.,
2Д-дтштрофсиол
ОН
0„>" /I Л'о.
пикрииоп я кислота
Нитрофенолы являются более сильными кислотами, чем незамещенные ароматические гидроксильные соединения; они разлагают углекислые соли.
о-Н и т р о ф е н о л, т. пл. 45°, окрашен в желтый цвет, обладает сильным "запахом. Он служит исходным материалом для получения о-ампнофенола, о-нитроанизола и некоторых красителей, например сернистых.
«-Нитрофенол, т. пл. 114°, бесцветен, но его растворы в щелочах окрашены в желтый цвет.
Углубление цвета при превращении нитрофенола в его соль, наблюдаемое у многих нитрофенолов, связано, вероятно, с изменением строения вещества и образованием соли, являющейся производным тау-томерной формы нитрофенола, формы «нитроновой кислоты» (Ганч):
НО—
^о
ко!
о=
/°
О таутомерии нитрофенолов свидетельствует также п то, что во многих случаях удалось получить изомерные алкиловые эфиры нитрофенолов (Ганч), из которых одни бесцветен, а другой окрашен (в красный цвет). Первые из этих эфиров имеют строение типа (1), в то время как окрашенные эфиры (II) представляют собой производные нитроновых кислот, т. е. эфиры так называемых й/<«-нитрофенолов:
ОСН3 О
i ii ^/ I
бесцветен
К02
А<Ло
,о.:н3
п
окрашев
36 Зак. 605. П. Каррер
ни-
562 Гл. 29. Грейдированные фено^ульфированные фенолы и нитрофенолы ^
