Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 281

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 275 276 277 278 279 280 < 281 > 282 283 284 285 286 287 .. 561 >> Следующая

ч/ч^\^ ^AAy ЧАА^
1-оксиантраиен 2-оксиантрацен 9-оксиантрацен
значительный интерес представляет только последнее соединение.
9-0 к с и а н т р а це н, или антранол, десмотропен 9-кето-9,10-дигидроантрацену, так называемому антрону:
СОН ' СО
- //\// Ч/Ч _^ /\/ Ч/Ч [I II I ^ I ,1 II I
Ч/Ч /Ч^ Ч/\ /Ч^ СН сн,
антранол аптрон
В соответствующих условиях оба таутомерных соединения можно выделить. При восстановлении антрахинона оловом и уксусной кислотой или алюминием и концентрированной серной кислотой, а также при нагревании бензилбензойной кислоты с серной кислотой (О. Фишер)
^х/СООН /х ^ ч/х
I II II I | || II
/Ч^ Ч/Ч /\^
^сн2/ сн.,
всегда получается кето-форма, антрон (Курт Мейер). Это соединение образует бесцветные иглы, т. пл. 150—155°; приготовленные на холоду спиртовые растворы чистого антрона не флуоресцируют.
При растворении антрона в щелочи и последующем подкислении этого раствора на холоду выпадает новое вещество, антранол. Это соединение очень легко растворяется в щелочах, окрашено в коричневый цвет и плавится при 120° (если его погружать в баню, нагретую до этой температуры); растворы его обладают сильной голубой флуоресценцией. При хранении антранол даже в твердом виде очень легко превращается снова в антрон.
Эти реакции могут быть изображены следующим образом:
СО ' СОК СОН СО
//\/ Ч/Ч - кпн //\// Ч/Ч ц вп //\// \//\ //\/ \/Ч | || ji | JS™* II II I H'so' , II | II | !i || I
Ч/\ /\У /ч/ Ч/Ч /\/ Ч/ч /\'/
сн, сн сн сн2
В растворе всегда устанавливается равновесие между обеими де-смотропными формами. Одни химические свойства антрона, такие, как способность ацетилироваться и образовывать соли, можно приписать енолыюй форме (антраноловой форме); другие, как, например, способность вступать в конденсации с альдегидами и кстоиами с образованием соединений типа
СО / ч с6н4< >н*
кетоформе" (антрониоп форме).
CHR
658 Гл. 29. Га.юидированные фенолы, сульфированные фенолы и нитрофенолы
Оксипроизводные стильбена
Кава.мура выделил из корни ренемя глюкозид ранонтнп, аглюкон которого, р а п о н т и г е и н н, представляет собой 3,5,3'-трноксн-4'-метокснстильбен (I). Эрдман нашел, что в сердцевине сосны содержится 3,5-дпоксистильбеп, II И Н о с и Л Ь В И Н (Ц)| н его монометиловый эфир, являющиеся сильными ядами для грибов^ и насекомых и благодаря этому играющие роль консервантов древесины. К этой группе соединений относятся также резвератрол (3,5,4'-трноксистильбеи) из чемерицы, оке н резв ерат рол (3,5,2',4'-тетраоксистильбен) и нтеростильбен (Щ) из красного сандалового дерева:
НОч уОП ноч
но/
^ ^-сн«=сн-^_^>-осн, \_/~"сн==сн~\ /
но/
^п3и^
<^~Ч_сн=-сн-^~Ч -он сн3о/
III
Строение этих соединений установлено путем синтеза. Так, например, резвератрол получается при нагревании натриевой соли 3,5-днокснфепилуксуснон кислоты с гс-оксн-бензальдегндом и уксусным ангидридом, с последующим декарбокенлнрованием и омылением образовавшегося ацетильного производного:
(НО).СиН?Н.рЭО\'а 4-ОСНС,;Н4ОН —* (СН3СОО),СвНзС = СНСвН4ОСОСН3 ~>
СООХа
--> (НО)2СвН3СН=СНС„Н4ОН
ГЛАВА 29
ГАЛОИДИРОВАННЫЕ ФЕНОЛЫ, СУЛЬФИРОВАННЫЕ ФЕНОЛЫ
И НИТРОФЕНОЛЫ
Галоидные производные фенолов
Фенолы хлорируются и бромнруются легче, чем ароматические углеводороды; при этом гидроксильная группа, являющаяся заместителем первого рода, направляет вступающие в ядро атомы галоида в орто- и пара-положения. Так, при хлорировании простейшего фенола образуются о- и л-хлорфенол; при дальнейшем хлорировании оба соединения превращаются в 2,4-дихлорфенол, а затем в 2,4,6-трихлор-фенол.
Иодирование фенолов обычно также не представляет никаких затруднений, причем эту реакцию удобнее всего проводить в щелочном растворе.
Атомы галоида, находящиеся в бензольном ядре в орто- и пара-положении к гидроксильной группе, усиливают кислотность фенолов; так, 2,4,6-трибромфеиол образует даже серебряную соль.
Следует отметить, что галоидированиые фенолы обладают довольно сильным антисептическим действием, большей частью превосходящим антисептическое действие незамещенных фенолов. Поэтому
Фенол- и нафтолсульфокислоты
многие представители этой группы веществ применяются в качестве дезинфицирующих средств.
о-Х лор фенол, т. пл. 7°, т. кип. 175°, обладает неприятным запахом.
л-Хлор фенол, т. пл. 37°, т. кип. 217°, получается из фенола и хлористого суль-фурила; иногда применяется в качестве дезинфицирующего средства.
2,4,6-Т р и б р о м ф е и о л, т. пл. 96°. получается из фенола и брома. Это соединение применяется в качестве антисептика, а е'го висмутовая соль (ксероформ) — в качестве препарата висмута.
л-Иодфенол (т. пл. 94°) н 2,4,6-т р и и о д ф е н о л (т. пл. 156°).
л-Х л о р-.и-к р е з о л, т. пл. 66°, получается из л-крезола и хлористого сульфу-рила, является хорошим антисептиком.
Фенол- и нафтолсульфокислоты
При сульфировании фенола получается смесь о- и я-фенолсульфо-кислот, которые можно разделить с помощью их бариевых и магниевых солей. Бариевая соль орто-кислоты менее растворима, чем соответствующая соль пара-кислоты, и выкристаллизовывается первой; после ее отделения пара-соединение выделяют в виде магниевой соли.
Предыдущая << 1 .. 275 276 277 278 279 280 < 281 > 282 283 284 285 286 287 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed