Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 256

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 250 251 252 253 254 255 < 256 > 257 258 259 260 261 262 .. 561 >> Следующая

окисление
^\/чч
нафталин I
СО
СС1
ССІ
со
днклор-нафтохннон
РС15
соон
> I
^/чсоон
фталевая кислота
СІ
I
С1
І I
СІ СІ
пентахлор-нафталин
с1
тетрахлорфталевая кислота
Формула нафталина, установленная путем его расщепления, подтверждается также легко н просто протекающим синтезом этого соединения: фенилизокротоиовая (р-бензилиденпропионовая) кислота при нагревании теряет молекулу воды и превращается в а-нафтол (а-оксн-нафталин), который при перегонке с цинковой пылью образует нафталин (Фиттиг):
СН
СН
сн„
^/ /
соон
фенилизокротоиовая кислота
СН
нагревание
СН
СН
сн2
— ->
«г—
со
СН
СН
перегонка с 2п пылью '
с
он
нафталин
-нафтол
Таким образом, молекула нафталина состоит из двух конденсированных в о-положении ядер бензола.
Электронная формула нафталина очень близка электронной формуле бензола (см. стр. 472), т. е. различные мезомерные формы нафталина находятся в состоянии резонанса.
Из структурной формулы нафталина следует, что 8 атомов водорода этого углеводорода не равноценны н должны быть подразделены на две группы — на а- и ^-атомы. В соответствии с этим однозамещенные производные нафталина всегда существуют в двух изомерных формах:
а-форма
І ІІ I
Р-форма
Дву замещенные производные нафталина с одинаковыми заместителями теоретически могут существовать в 10 изомерных формах,
Нафталин
505
если же заместители различны, то число возможных изомеров возрастает до 14. Положение 1,8 в нафталиновом кольце в некоторых отношениях сходно с о-положепнем в бензольном кольце; оно называется лери-положением:
заместители в лс/>н-положенин
Нафталин кристаллизуется в виде крупных бесцветных пластинок; он имеет сильный характерный запах; т. пл. 81°, т. кип. 217°. Нафталин почти нерастворим в воде, но легко растворяется в органических растворителях.
Нафталин обладает ярко выраженным «ароматическим» характером; он нитруется и сульфируется, причем в зависимости от условий реакции получаются различные мопо-, ди- или полнзамещенные соединения (ср. ннтронафталины, нафталинсульфокислоты и т. д.). Хлор последовательно замещает все атомы водорода в молекуле нафталина; первым продуктом реакции является а-хлорнафталин, наиболее полно хлорированным продуктом — перхлорнафталин СюС18.
При окислении нафталина в зависимости от характера окислителя и условий реакции получается либо 1,4-нафтохпнон, либо фталевая кислота:
СН
СН
СН
нафталин
со
//\/ \
СН
СН
СН
соон
со
Ь4-иафтохикон
ООН
фталевая кислота
Расщепление нафталина до фталевой кислоты протекает гладко при нагревании этого углеводорода с дымящей серной кислотой п небольшим количеством ртути или при нагревании его с кислородом воздуха в присутствии окисей металлов, играющих роль катализатора. Реакция имеет большое промышленное значение, так как легко получаемая этим путем фталевая кислота (стр. 652 и сл.) представляет значительную ценность для синтеза красителей.
В последнее время в промышленном масштабе осуществляется также каталитическое восстановление нафталина. Его проводят в автоклаве при высокой температуре; катализатором является тоикоизмель-ченпый порошкообразный восстановленный никель (Шретер). Необходимое условие гладкого течения процесса — высокая чистота нафталина; поэтому для удаления веществ, отравляющих катализатор, нафталин сплавляют с натрием и затем перегоняют.
¦ В зависимости от условий гидрирования получаются следующие продукты восстановления: д и г и д р о-, тетрагидро- и дека-гидронафталин (Леру, Сабатье и Сандсрап, Претер). Последние два соединения вырабатываются в промышленном масштабе и поступают в продажу под названием «т е т р а л и н» и «дека л п н». Их применяют в качестве добавки к автомобильному горючему, а также в ка-
506
Гл. 23. Ароматические углеводороды
честве растворителей, экстрагирующих веществ и разбавителей (при производстве лаков, кремов для обуви н т. д.):
СН СИ., СП, сн2
^\/ \* /\/\
НС С СН., н,.с СН СН,
І II І IIі
НС С СИ., нх СН си3
СН сн3 сн2 сн2
тетралнн
т. киа. 205-207° т. кип. цкс-форчы 194,6
т. кип. тряяс-формы 185,5°
декалин
Декагидро нафталин н его гомологи представляют большой интерес из-за особенности их пространственного строения. Уже Мор обратил внимание на возможность существования' нескольких свободных от напряжения декагидропафталшюв.
Впоследствии Хюккелю удалось при восстановлении В-нафтола | || |
получить четыре рацемических декагндро-"-нафтола (,3-декалола), изомерия которых может бнть изображена следующими формулами:
ОН
цкс-Р-декалол т. пл. 105°
цкс-°-декалол т. пл. 17°
тракс-З-декадол т/ткг-З-декадол Т. пл. 75° Т. пл. 53°
В подобных производных декалина второе кольцо присоединено к первому в цис- или транс-положепип. Для того чтобы изобразить такую цис-транс-пзомершо, часто вместо приведенных выше формул пользуются следующими:
н н
По этому вопросу см. также раздел «Конформацноннып анализ».
При окислении ^ис-З-декалолов получают две кислоты — с т. пл. 101° и 159—161°; при аналогичном расщеплении транс-р -дека лолов образуются также две кис юты с т. пл. 143 и 167°.
Предыдущая << 1 .. 250 251 252 253 254 255 < 256 > 257 258 259 260 261 262 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed