Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Мел и б и оз а. Дисахарид мелибиоза, как и молочный сахар, состоит из одной молекулы галактозы и одной молекулы глюкозы. Мелибиоза восстанавливает фелингову жидкость, образует озазон, способна к мутаротации (конечное значение +143°). Ее строение, по Хеуорсу, соответствует 6-а-/-)-галактопиранозил-?)-глюкозе:
-О---г і---О-
I I " і
СН,0Н-сн-СНОН-СН0Н-СНОН-СН-О-сн.-СН-СНОН-СН0Н-СНОН-СНОН остаток галактозы а остаток глюкозы
Мелибиоза образуется при неполном гидролизе трисахарида рафинозы (стр. 452); обладает сладким вкусом. Дрожжи низового брожения содержат особый фермент, мелибиазу, который расщепляет этот дисахарид; в дрожжах верхового брожения мелибиаза не содержится.
Наряду с дисахаридами, построенными из двух молекул гексоз, в растениях встпе чаются и такие, которые состоят из гексоз и пентоз. К числу подобных днеахашг ов принадлежит синтезированная Гельферихом в и цианоз а, построенная пз Ь-Дюкпін и ?-арабинозы (0-р-_-арабнііозпдо-Я-глюкоза). Она является составной 'пстью ни ш содержащего глнкознда вицианииа, обнаруженного в вике. Ц а"'
Прим вер о за, 6-кси.тозпдоглюкоза, является составной частью ,,гтт,П1„. ,- „ козидов. встречающихся главным образом в коре растений. некоторых г.тн-
29*
452
Гл. 21. Углеводы
Трнсахариды. Рафииоза С^НзгО^. Этот имеющий больщ0е значение трисахарид содержится, хотя и в малых количествах, в сахарной свекле; меласса обогащена им и поэтому является подХо' дящим сырьем для получения рафинозы. В значительных количествах рафииоза содержится в эвкалиптовой манне. [а]л + 104°.
Разбавленные минеральные кислоты, а также дрожжевые энзимы (рафнназы) расщепляют рафинозу на фруктозу и мслибиозу (стр. 451), Эмульсин, напротив, расщепляет ее до тростникового сахара и галактозы. Исчерпывающий кислотный гидролиз приводит к получению из каждой молекулы рафинозы по одной молекуле галактозы, глюкозы и фруктозы.
Рафииоза не восстанавливает фелингову жидкость, устойчива по отношению к щелочам и обладает удельным вращением [а1л + 104°. В молекуле рафинозы моносахариды расположены следующим образом: галактоза <глюкоза Офруктоза.
Геи пиаиоза Ci8H320i6, трисахарид из корней различных видов горечавки, построена из D-фруктозы и D-глюкозы; при частичном гидролизе с помощью разбавленных кислот или ннвертазы расщепляется па фруктозу и гепцпобиозу. Фелингова жидкость не оказывает никакого действия на генипапозу. Поэтому следует считать, что генцнаноза построена по схеме: глюкоза <С глюкоза < > фруктоза.
Мелецитоза C16H32O1G найдена в некоторых сортах манны. При осторожном расщеплении образует виноградный сахар и туранозу (стр. 449) (Танрэ, Кун). Индифферентна по отношению к фелнкговоп жидкости. Остаток фруктозы занимает в молекуле мелецитозы среднее положение: глюкоза < фруктоза <> глюкоза.
М а и н и н о т р и о з а — восстанавливающий трисахарид, содержащийся в манне ясеня. При полном гидролизе распадается на 2 молекулы D-галактозы и 1 молекулу глюкозы. Остаток виноградного сахара находится на конце молекулы и обусловливает альдегидные свойства.
П л а н т с о з а — трисахарид из Plantago major 11 P. ovata. представляет собой 6-(а-?)-галактопиранозил) -р-О-фруктофураиознл-а-Д-глюкопирапозу.
Тетрасахариды. Пентасахариды. Ст ахи о за. Единственным достоверно известным в настоящее время кристаллическим тетрасаха-ридом является стахиоза, содержащаяся в большом количестве в корневых клубнях растения Stachis tuberifera и в небольшом количестве в манне ясеня и в семенах многих бобовых. Стахиоза не восстанавливает фелингову жидкость. При действии минеральных кислот расщепляется на 2 молекулы D-галактозы, 1 молекулу D-глюкозы и 1 молекулу /З-фруктозы; если же гидролиз происходит под влиянием энзимов или уксусной кислоты, то получаются D-фруктоза и маннинотриоза;
галактоза-галактоза-глюкоза-фруктоза стахиоза
Стахиоза представляет собой а-галактозидо-1,б-а-галактозидо-1,6--а-глюкозидо-1,2-фруктофуранозу (днгалактозндосахарозу). Она имеет сладковатый вкус; [а]дД-1490.
Вербаскоза, открытая в УегЪазсит Шарвиз Буркло и Бриделем, состоит из 3 молекул .О-галактозы, 1 молекулы глюкозы и 1 молекулы фруктозы (три-галактознд°-сахароза). Все альдозные остатки связаны связями 1->6. Иногда вербаскозе сопутствуют тетра- и пентагалактозидосахарозы. Она не является восстановителем, обладает сладким вкусом; т. пл. 253°, [я ]д +170,2°. Дрожжи отщепляют от нее фруктозу, эмульсин — галактозу.
-> фруктоза
галактоза-галактоза-глюкоза —---—-
ыашпшотриозн
Полисахариды, не обладающие свойствами Сахаров
453
Полисахариды, не обладающие свойствами Сахаров
Эти соединения, чрезвычайно широко распространенные в животном и особенно растительном мире, встречаются в очень больших количествах н играют роль либо запасных питательных веществ, либо строительного материала организма. К первой группе относятся крахмал, гликоген, инулин, резервная клетчатка (лихенин); во второй группе самой важной является обыкновенная клетчатка (целлюлоза). Отдельные вещества, например некоторые маннаны и галактаны, занимают промежуточное положение между этими группами и могут выполнять обе функции.
