Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Т у р а и о з а подобно тростниковому сахару состоит из одной молекулы виноградного сахара и одной молекулы фруктозы, но обладает восстановительной способностью и, следовательно, содержит свободную карбонильную группу. Т. пл. 157°, I'Ld +75,6° (конечное значение). Тураноза имеет строение З-глюкозндофруктозы (3-з-глюкозпдо- 6-фруктопирапозы). Материнским веществом, из которого она образуется при частичном омылении, является трнсахарид мелецитоза (стр. 452).
Геици о б и о з а. Этот дисахарид представляет собой 6-глюкозидо-глюкозу, в которой остатки виноградного сахара связаны по ?-глюко-зидному типу (6-|3-о-глгокопиранозил-0-глюкоза) (Хеуорс, Кун, Цем-плен, Хадсон):
I----°--i I-°-[
СН,ОН-СН-СНОН-СНОН-СНОН-СН-0-СН.,-СН-СНОН-СНОН-СНОН-СНОН
р
Поэтому его расщепляют те энзимы, которые действуют иа ?-глю-козиды, например «эмульсин», ферменты из Aspergillus niger, солода, прорастающих семян шпината и овса, а также гепатопанкреазного сока улиток.
Генциобиоза может быть получена из трнсахарида генцианозы (стр. 452) путем частичного гидролиза серной кислотой; ее также легко получить синтетически при действии эмульсина па концентрированный раствор виноградного сахара (Буркло, Цемплен). Она представляет собой сахар глюкозида амигдалппа и красящего вещества шафрана — а-крощша. В небольших количествах генциобиоза образуется при действии концентрированной соляной кислоты на виноградный сахар, а также при гидролизе крахмала; т. пл. 190—195°, [а]л+-9,8с (синтез ср. стр. 447).
Мальтоза, солодовый сахар, образуется из крахмала при действии диастатическнх ферментов. Так как этих ферментов особенно много в прорастающем ячмене, солоде, и обычно именно им пользуются для расщепления крахмала, то образующийся при этом сахар
29 Зак. 005. П. Каррер
450
Гл. 21. Углеводы
получил название солодового. Он был открыт и подробно исследован Соссюром, Пайеном, Персо и Дюбренфо.
Мальтоза состоит из двух молекул виноградного сахара, одна из которых соединена с другой п положении 4 связью а-глюкозидиого типа. Поэтому солодовый сахар представляет собой 4-а-глюкозидоглю-козу (4-а-глюкопиранознл-0-глюкопиранозу) (Хеуорс, Ирвин). Он изомерен целлобиозе, которая построена таким же образом, но по [3-глюко-зидному типу:
Н ОН Н ОН
мальтоза
Мальтоза восстанавливает фелингову жидкость, образует гидразон и озазон, сбраживается дрожжами, легко растворима в воде и трудно в спирте; [а]л -{— 137° (конечное значение).
Энзимы, превращающие ее в виноградный сахар, называются мальтазами. Они содержатся, например, в дрожжах, в плесневых грибках; незначительные количества их имеются в солоде, а также в слюне, в секрете поджелудочной железы и в кишечнике.
Трудно растворимыми и характерными для мальтозы производными являются ее октаацетат и гептаацетат.
Изомальтоза. Под этим названием описано несколько веществ; одни из них представляют собой продукты расщепления крахмала, другие получены при действии концентрированной соляной кислоты на О-глюкозу. Вольфром приготовил чистую изомальтозу из амилопектнна и идентифицировал ее как б-а-О-глюкопиранозцл-О-глюкозу,
Целлобиоза. Этот дисахарид был получен в виде октаацетата при расщеплении (ацетолнзе) целлюлозы уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой (Скрауп и Кёниг, Франшимон). Свободный сахар хорошо кристаллизуется, легко растворим в воде и очень мало растворим в спирте; [а]л 4-34,6°. Он является восстановителем, дает озазон и при кипячении с кислотами или под влиянием энзимов (целлобиаз) разлагается с образованием глюкозы. По своему строению является 4-р-глюкозидоглюкозой (4-р-?)-глюкопиранозил-?>-глюкозой) (Хеуорс, Цемплен):
сн2он Н ОН
целлобиоза
Дрожжи не разлагают целлобиозу; однако целлобпазы очень широко распространены в животном и растительном мире и были обнаружены в солоде, прорастающих семенах шпината, овса, ячменя,
Отдельные сахароподобные полисахариды
451
в косточках абрикосов, в Aspergillus niger, в желудочном соке ули-
Т0К Молочный сахар, лактоза. Лактоза является единственным сахаром, содержащимся в молоке млекопитающих и в женском молоке ее выделяют из сладких сывороток путем кристаллизации. При действии кислот и ферментов молочный сахар распадается на глюкозу и галактозу. Строение его полностью выяснено: остаток галактозы присоединен к молекуле глюкозы в положении 4, и, таким образом, этот дисахарид представляет собой 4-|3-галактозидоглюкозу (4-?-?>-галакто-пиранозил-О-глюкозу). Он может быть получен также синтетическим путем:
CH.OH
остаток галактозы остаток глюкозы
«-лактоза
Лактоза существует в а- и реформах; удельное вращение первой из них при мутаротации уменьшается, второй увеличивается; конечное значение -(-55,3°. Кристаллизация молочного сахара при комнатной температуре приводит к получению а-соединения, выше 93° выпадает ^-изомер. Лактоза образует озазон, восстанавливает фелингову жидкость, обладает сладким вкусом.
Расщепляющие молочный сахар ферменты, лактазы, довольно широко распространены; они найдены в кишечном соке молодых млекопитающих и низших животных, в определенных видах дрожжей (молочносахарные дрожжи, кефирные грибки), в эмульсине. При приготовлении простокваши бактерии вызывают превращение молочного сахара в молочную кислоту.
