Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 227

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 221 222 223 224 225 226 < 227 > 228 229 230 231 232 233 .. 561 >> Следующая

-О-- ,-о-
сн.он-сн-снон-снон-снон сн-о-сн-снон-снон-снон-сн-сн,он
Этот сахар уже не содержит свободных альдегидных групп и поэтому не способен восстанавливать фелингову жидкость. Дисахариды этой группы, к которой принадлежат трегалоза, изотрегалоза и тростниковый сахар, называются также «трегалозосахаридами».
Если же вторая молекула моносахарида участвует в процессе ангидризации каким-либо спиртовым гидроксилом, то образуются полисахариды, имеющие свободную альдегидную или, соответственно, кетонную группу. Они, подобно простым сахарам, осаждают закись меди из фелинговой жидкости. Такие дисахариды относятся к типу генциобиозы, например:
-О-, ;-О-
сн,он-сн-снон- снон-снон-сн-о-сн2-сн-снон-снон-снон-снон
Даже если оба сахарных остатка дисахарида одинаковы, то и тогда уже возможно существование многих изомеров, так как первая молекула может соединиться с различными гидроксилами второй молекулы. Кроме того, каждый дисахарид может существовать в а- и реформах, соответствующих а- и ^-глюкозам и глюкозпдам, поскольку и первый и второй моносахаридные остатки могут иметь а- или |3-кон-фигурацию. Наконец, при образовании высших Сахаров часто соединяются между собой не одинаковые молекулы, а различные пентозы и гексозы, что приводит к еще большему разнообразию получающихся соединений.
Исследование строения полисахарида всегда начинают с гидролитического расщепления. Это расщепление может быть проведено с помощью кислот, а часто также и энзимов, и позволяет установить, нз каких основных структурных частей построена молекула высшего сахара. Если нужно расщепить полисахариды, встречающиеся в природе, то всегда можно подобрать разлагающие их энзимы, действие которых обычно бывает специфичным для данного сахара. Эти энзимы называются по тому сахару, который они способны гидролитически расщеплять [сахараза расщепляет сахарозу (тростниковый сахар), лактаза—лактозу (молочный сахар) и т. п.].
Простой гидролиз, разумеется, не может дать достаточного представления о том, каким образом соединены друг с другом основные составные части в молекуле полисахарида. Значительно ближе к цели ведет способ, основанный на том, что гидрокенлы полисахарида сначала метилируют, а затем полученное соединение осторожно гндро-лизуют. При этом получаются метилированные моносахариды, строение которых можно установить обычными методами (Хеуорс, Ирвин)-
446
Гл. 21. Углеводы
Оставшиеся же пемотилнровапными гндроксильные группы служили очевидно, в полисахариде для сцепления отдельных остатков Сахаров'. Так, метилированная 4-глюкозидоглюкоза дает при расщеплении тетра-метилглюкозу и 2,3,6-трнметплглюкозу (в сахарах нумерация начинается от углеродного атома альдегидной группы, в случае же кетоз— от ближайшего карбонильной группе конца углеродной цепи):
СНоОСН„ I
-О-: СН--—О-1
I II I
СН2ОСН8-СН—СНОСНз—СНОСНз—СНОСНз—СН—О- СН—СНОСН3-СНОСН3-СНОСН,
I
4-
СН2ОСН8
-О-1 СН-О-i
I Ii I
СН2ОСН3-СН-СНОСН3-СНОСН3-СИОСН3- СНОН + СНОН-СНОСН,-СНОСН3—снон
2,3, G-тримети л глюкоза
По количеству образовавшегося тетраметилового эфира гексозы (например, тетраметилглюкозы) можно установить число концевых сахарных остатков в цепи (метод определения концевых групп в полисахаридах).
Нахождение в природе и синтезы. Многие ди-, три- и тетра-сахарнды встречаются в свободном виде в растениях. Наиболее распространенным является тростниковый сахар, затем генцианоза, содержащаяся в корнях горечавки; мелецитоза встречается в различных видах манны, рафиноза— в сахарной свекле, стахиоза — в растении Stacht/s tuberifera. к гликозидам с дисахаридными остатками принадлежат амигдалии и кроцин (в обоих углеводным остатком является гсициобиоза), ксанторамнпп (содержащий рамнозу), многие красящие вещества крови, строфантин и др. Наконец, дисахарнды являются основой многих полисахаридов, не обладающих свойствами Сахаров; так, мальтоза получается при расщеплении крахмала, целлобиоза — из целлюлозы.
Многие дисахарнды удалось получить синтетическим путем. Особых успехов в этом отношении добились Буркло и Эриссей, а также Бридель и Обри, применившие для синтеза энзимы. В определенных условиях ферменты могут вновь синтезировать из компонентов те самые дисахарнды, которые они обычно гидролнзуют. Например, эмульсин в концентрированных растворах виноградного сахара способен образовывать генциобиозу и, в незначительных количествах, целлобиозу; аналогичным способом можно синтезировать и лактобиозы. Новые энзим этические синтезы дисахаридов основаны на взаимодействии глю-козо-1-фосфата с каким-либо моносахаридом под влиянием соответствующих фосфатаз в водном растворе. Так, фосфатаза из Bact. Pseudomonas saccliarophila в растворе вызывает образование тростникового сахара (сахарозы) из глюкозо-1-фосфата и фруктозы (Хассид и сотрудники):
глюкозо-1 -фосфат -f фруктоза ^± сахароза -|- неорганический фосфат
Чисто химический способ получения дисахаридов был разработан Э. Фишером. Он заключается во взаимодействии ацетобромглюкозы
Отдельные сахароподобныс полисахариды
с моносахаридами в щелочном растворе. При этом образуются ацетильные производные дисахаридов, которые затем омыляются до свободных Сахаров:
Предыдущая << 1 .. 221 222 223 224 225 226 < 227 > 228 229 230 231 232 233 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed