Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
440
Гл. 21. Углеводы
1-Арабиноза. Встречается в изобилии в вишневом клее и в гуммиарабике; обычным способом се получения является кислотный гидролиз вишневого клея (Кнлнапн). Т. ил. 160°. В свежеприготовленных растворах наблюдается мутаротация; угол вращения уменьшается, пока не достигнет постоянного значения [а]л+105°. Для идентификации 1-арабинозы пригодны я-бромфенилгидразон и дифенилгидразон.
О-Арабнноза была обнаружена среди продуктов расщепления гликозндов алоэ — барболоина и изобарболоина, а также полисахарида, содержащегося в туберкулезных бациллах.
?>-Кснлоза (древесный сахар) образуется при гидролизе кси-лана, который в изобилии содержится в древесине и соломе. Т. пл. 145°. Имеет сладкий вкус. При мутаротации угол вращения уменьшается; окончательное значение [а]в +19°.
?>-Рибоза содержится в нуклеиновых кислотах (стр. 1044), например в инозиновой кислоте, гуаниловой кислоте, нуклеиновых кислотах дрожжей и др., а также в гликозиде кротоновых бобов, кротонозиде. 1-Рибоза получена синтетически из 1-арабинозы. Т. пл. 95°, [т.]0 + 23,7°. 2-Дезокси-0-рибоза входит в состав тимонуклеиновой кислоты.
/.-Рамноза. Эта метилпентоза, имеющая пространственную формулу:
ОН ОН н н
1111
сн3- с—с—с—с—сно I I ! I н н он он
содержится во многих природных гликозидах, например в ксанторам-нине, кверцитрине, строфантине, соланине, гесперидине, нарингине, в различных антоцнаиах.
Гидрат рамнозы С0Ні2О5+Н2О имеет т. пл. 93°, безводная рамноза 122—124°; [а]р+8,4° (конечное значение). В спиртовом растворе этот сахар вращает влево. Обычным способом получения является гидролиз ксапторамннна пли кверцнтрнна.
По предложению Воточека метилпентозы называют соответственно гексозами, с которыми они имеют одинаковую конфигурацию (т. е. одинаковое пространственное расположение Н- и ОН-групп при асимметрических углеродных атомах); при этом к названию гексозы присоединяют окончание «метнлоза». Так, і-рамнозу можно назвать /,-манно.метилозой, ?>-фукозу — ?>-галактометилозой.
ОН Н Н ОН
І І І I
?-Ф у коз а СН3—С—С С С СНО вместе с другими сахарами содер-Н ОН ОН Н
жится в метилпентозанах, которые были найдены в морских водорослях и в трагаканте, и образуется из них (наряду с арабинозой и галактозой) при кислотном расщеплении! Кроме того, она содержится в полисахаридах почвенных бактерий н в женском моюке, [а.]п —76° (конечное значение).
О-Фукоза, или родеоза. была открыта Воточеком в гликозидах растений семейства СотоШШсеае. Т. пл. 144і'. Кристаллическая родеоза представляет собой а-форму, +27,0°—> -г76,3°.
Дигиталоза (из гликозидов дигиталиса) является 3-метиловы.ч эфиром О-фукозы; при метилировании дигиталоза и 0-фукоза дают идентичны» 'продукты Другие встречающиеся в природе метиловые эфиры Сахаров также содержат мето-ксильную группу в положении 3 (цнмароза, днгиноза и т. п.).
Хин о воз а, или А-г.нокоыетвлоза. Эта метилпентоза встречается к визе гликозида (хиновииа) в некоторых сортах хинной корки. о «и»
Отдельные моносахариды
441
НО—СН,
А п"0 3 а но-сн,/ (0Н)~СН0Н~СН0
Этот сахар с разветвленной углеродной цепью получен, наряду с глюкозой, при растеплении апинна - гликозида петрушки. Строение апиозы следует из того факта, iT0 ее монокарбоновая кислота (апиоиовая кислота) при восстановлении йодистым водородом образует изовалерпаповую кислоту. При перегонке с соляной кислотой апиоза не образует фурфурола.
Гексозы. Гексозы в свободном виде широко распространены в природе- но содержание их в природных продуктах относительно невелико. Зато в громадных количествах они содержатся в различных полисахаридах как обладающих, так и не обладающих свойствами Сахаров, а также в многочисленных гликозидах.
Д-Глюкоза, виноградный сахар, декстроза. В свободном состоянии этот сахар часто встречается вместе с тростниковым сахаром в растениях; особенно богаты им сладкие фрукты. Небольшие количества виноградного сахара содержатся в крови, спинномозговой жидкости и лимфе людей и животных. При некоторых заболеваниях (сахарный диабет) глюкоза в большом количестве появляется в моче. ?)-Глюкоза принимает очень большое участие в образовании ди- и полисахаридов; мальтоза, целлобноза, крахмал, целлюлоза целиком построены из виноградного сахара; в тростниковом и молочном сахаре он содержится наряду с другими моносахаридами, а из чрезвычайно большого числа глюкозидов может быть выделен путем гидролиза.
D-Глюкоза представляет собой самый распространенный и наиболее изученный моносахарид. Она известна в виде я- и Р-форм. Обыкновенный виноградный сахар состоит главным образом из я-глгокозы. я-Глюкоза имеет т. пл. 146,5°, +109,6° (начальное значение). Р-Глюкоза легче всего получается из я-глюкозы при нагревании в пиридине; ее удельное вращение -f-20,5°, т. пл. 148—150°. В водных растворах виноградного сахара в результате мутаротацни угол вращения достигает конечного значения -j-52,3°. Виноградный сахар сбраживается дрожжами.
Для качественного определения глюкозы в присутствии других Сахаров ее обычно окисляют в сахарную кислоту, которую обнаруживают затем по образованию труднорастворимой кислой калиевой соли.
