Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Н-С-ОСН3 I
н-с-он I
но-с-н
I
н-с-он
I
н-с-
О
н—с—осн., I
но-с—н
I
но-с—н I
н—с-он I
н—с-
¦о
Н-С—ОСНа
I
соон соон
I
н-с-
I
н—с—осн3 I
Н—с—он
I
НО-С—н
I
но-с—н
I
н-с-
о
сн.,он
сн,он
а-?)-мети.1-глюкознд
а-?>-\ІЄТИЛ-
маннозид
си,он г
си,он
<х-?>-МЄТИЛ-
галактозид
Отсюда видно, что у а -D-маннозы гндроксильпые группы при первом и втором углеродных атомах находятся в транс-поло/хенш, а у a-D-галактозы — в час-положении.
fs-Глюкоза (по-видимому, также и а-глюкоза) при перегонке частично превращается в ангидрид глюкозы, левог.нокозан. Последний был найден также в продуктах энзи.матнческого гидролиза одной из разновидностей маисового крахмала под влиянием микроорганизмов Aspergillus onjzae:
-О—-г
сн*-
н I
-с-
н он н
I I I
-с—с—с-
I I I
он н он
-CH
-о-
леног.покозан
Выяснение конфигуративных соотношений в группе Сахаров стало возможным в первую очередь благодаря фундаментальным исследованиям Э. Фишера. Во всех случаях, как уже было показано, теоретические данные прекрасно согласуются с экспериментальными. Для большей наглядности на стр. 436—437 приведена естественная система альдосахаров на основе их конфигураций.
Синтез природных Сахаров. Действие щелочей на формальдегид (Лев) или на смесь глицеринового альдегида и диоксиацетопа (так называемую глицерозу), получающуюся при окислении глицерина (Э. Фишер), или, наконец, на гликолевый альдегид (Фентон) приводит к образованию смеси различных Сахаров — так называемой фор-мозы. Эти сахара могут образоваться из указанных альдегидов в результате однократной или многократной альдольной конденсации:
СН20 + СН,0 + СН.,0 + СН,0 + СНоО --» СН2ОН-СНОН -снон-снон-сно сн2он-снон-сно + сн2он-со-сн2он —>
—> сн2он—снон-снон-снон-со—сн.он сн2он-сно + сн2он—сно + сн3он-сно —>
—.> си,он-снон-снон-снон~ снон-сно
28*
АЛЬДОЗЫ І-РЯДА
сни СІЮ 1 СІЮ 1 с но І спо І сно і
1 но-с-н 1 1 ц_с—он 1 по-с-н 1 ІІ-С-ОМ І Н-С-ОІІ І по-с-н І
1 Н-С-ОН 1 ] ц_с—он 1 по-с-н 1 НО-С-ІІ І іі-г.-оп і п-с-он І
І по-с-н 1 1 ПО-С—1-І 1 по~с-н НО-С-Н І Н-С-ОІІ І І ІІ-С-ОН )
1 по—с-н 1 1 но-с-н НО-С—II 1 ІІО-С-ІІ І ПО -С-Н І по-с-н
1 сп.он І СНаОіІ 1 снюн СН..,ОН ! сн,оп І СН-,011
/--глюкоза Л-маїпюза і-аллоза і-алі.троза і-тадоза /.-галактоза
1- 1-
сно сно
І і
Н-С-ОІІ но—с-н
І І
но-с-п по-с-н
І І
и-с-он н-с-он
І ]
но-с-п по-с-н
І І
снюп сн„он
?-идоза і-гулоза
1_ 1і
смо І сно 1 сно І сно І
н-с-он І 1 но~с-н 1 І н-с-он І по-с-н 1
по-с-н І 1 но-с-н 1 І н-с-он і п-с-он (
но-с-н І 1 но-с-п І ПО-С-И 1 по-с-н
сн.,он 1 спюн 1 снюн снюн
/.-арабиноза і-рибоза і-ликс.оза І-ксилоза
1- 4
І
сно І
по-с—II
І
СІІа0Н
Х-глицсрипоаиіі альдегид
І
СІЮ СІЮ .
1 І
110—С—II п-с-он
І І
но-с-и , по-с-н
І І
сн.он ' снюн
і-зритроза Х-трсоза
1-
СІЮ
i
н_с-он I
но-с-н
CHO СІЮ СІЮ CHO СІЮ CHO гно
, І І І І 1 і
НО-С-ІІ н-с-он НО-С-ІІ но-с-п п-с-он но-с-н н-с-он
І І І І 1 І І
но-с-н н-с-он и-с-он но-с-н но-с-н н-с-он н-с-он
І
СІЮ лльдозы СІЮ 1 О-РЯДА сно \
1 н—с—он но-с—її 1 но—С—II 1
1 н—с—он І п-с-он 1 но-с—н 1
1 н—с-он 1 н-с-он ] НО-С-Н
1 н-с-он н—с-он 1 п-с-он 1
сн,он снаон 1 сн„он
Р-аллоза D-альтроза ?>-талоза
І І
н-с-он н-с-он н-с-он н-с-он НО-С-Н ІЮ-С-ІІ НО-С-ІІ но-с-н
III І І І І
н-с-он н-с-он н-с-он н-с-он ІІ-С-ОН н-с-он н-с-он п-с-он
І І І • І І І І І
CHj0H СН,ОН сн,он снаон СН,ОН CIT3OII CHaOH CH„OH
D-глюкоза С-мамноза ?>-аллоза ?>-альтроза ?>-талоза D-галактоза ?>-идоза D-гулоза
-f _1__1- t_t t_______
— j I I J '
CHO CHO
I I
HO-C-H H-C-OH
I i
H-C-OII H-C-OII
I I
H-C-OH H-C-OH
I I
CII.,OH CH,OIl
D-арабиноза D-рибоза
_________.___ї
I
CHO 1 CHO 1
HO-C-H 1 1 H-C-OH
no—с—и 1 j HO-C-H t
II—C —OH 1 1 H-C-OH 1
1 cium CH_OH
D-ксилоза
CHO CHO
I I
H—С—OH HO-C-H
I I
H—C-OH H-C-OH
I I
CH,OH CH,OtI
/>-эритроза D-треоза
a
I
CIIO
I
H-C-OH
I
CIIaOII D-глицерииовый альдегид
438
Гл. 21. Углеводы
Наряду с альдозамп в формозс- содержится и большое количество кетоз. Вероятно, они образуются из альдоз в результате перегруппировки, поскольку гидроокиси щелочноземельных металлов способны вызывать взаимопревращение альдоз в кетозы (стр. 422). Возможно также, что полимеризация формальдегида протекает иначе, например по схеме бензоиновой конденсации (стр. 626), которая тоже может приводить к образованию кетоз:
