Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
* Тоз-НХС11СИ,С1ЬС0011
i
соон
*! Этиловый афир фсиилалашша.
Полипептиды установленного строения
391
Тоз
—> КБ—вал—орн—лейц—фал—прол—ОСН3 {L-L-L-D-L) Тоз
-> Н—вал—ори—ленд—фал—прол—ОСИ- {L-L-L-D-L) (CH"'laCC-'» Тоз
-> Т—вал—ори—лейц—фал—прол—ОСН3 КаОН>
Тоз Тоз
I i
. ~ .„о V ~,, Н—вал—орн—лейц—фат—прол—OCH,
-> Т—вал—ори—ленд—фал—прол—ОН -с н n=c=nc h-*
Тоз Тоз'
—> Т-вал орн-ленц-фал-прол-вал-ори-леиц-фал-прол-ОСНа (L-L-L-D-L)^ Na0H->. Тоз Тоз
' .. . ' fn-OaXC-H,Ol,SO
-* Т—вал—ори—лсиц—фал—прол—вал—ори—ленд—фал—прол—ОН -пиридин~-*
Тоз
^ F ССООН
—> Т(вал—орн—лейц—фал—прол)2—ОСвН^02 —' н,о—* Тоз
-* F3CCOOH-H(Ea.i—ори—лейц—фал—прол)а—OC6H<N02
Тоз I
вал—ори—леГщ—фал—прол „
I J N'a. Гч'Нз (жидк.)
-> 1 .. 1 затем HCl
прол—фал—ленц—орн—нал Тоз
вал—орн—лейц—фал—прол —>• 2НС1 • I I (L-L-L-D-L)2 грамицидин С •
прол—фал—лейц—орн—вал
Полипептиды установленного строения
В этом разделе будут рассмотрены некоторые полипептиды, для которых удалось полностью установить последовательность аминокислот.
Пептиды с открытой цепью. Глутатион, выделен в 1921 г. Гопкинсом, синтезирован Харринггопом н Мидом, широко распространен. По-видимому, играет важную роль при окислительно-восстановительных процессах в клетке при обезвреживании ядов и, возможно, в синтезе белка:
СНХНХО—N'HCI ICO—NHCHXOOII
I I
СН—NTH2 СН3
I I
СООН SH
т;-глут--цнс—глин
Интермедины (а- и Р-меланофоростимулнругошис гормоны, МСГ, из средней доли гипофиза; Ли и Харрис) и ко р т и к о тр о п и н
393
Ґ.і. 18. Аминокислоты, пептиды и
р-МСГ
(крупного рогатого скога)
сер
I
глин
I
прол
ТИр
I
лиз
I......
МЄ1
I
гл\т
г
гис
арг
i
трипт
i
глиц
I.........
сер
15 прол
16 прол
I
17 лиз
18
Схема строения меланофоростнмулнрующих гормонов
рі-МСІ"
(свиньи)
1 асп
I
2 глут
глии I
«-мсг
(свиньи)
СОСНз
i
1 сер.........
2 гир
I
3 сер
мст
i
глут
I
гис
i
фал
8 ерг
I
9 тоипт 10 глии
11 ЛИЗ
I
12 прол
i
13 нал......
I
АКТГ
(свиньи)
• 1 ...сер
тир
i
сер
i
мет
i
глут
i
гис
ф'ал I
8 арг
9 трипт
10 11 12
-13
16
глиц
лиз
1
прол
I .
вал
i
14 глиц
I
15 лнэ
лиз I
арг
фал—глут—лейц—прол—фал—ал—глут—ал-39 38 37 36 35 34 33 32
18 19 20 21 22 23 24 25
¦леиц -глут — асп— глуг—ал -31 30 29 28 27
арг
прол i
вал i
лиз
I
вал
i
тир
I
прол
I
асп
i
-глиц
(адрепокортпкотропный гормон, АКТГ, из передней доли гипофиза; стимулирует выделение стероидных гормонов корой надпочечников).
Последовательность аминокислот установлена Беллом, Ли и Уайтом (1954).
Следует обратить внимание на то, что во всех трех гормонах имеется одинаковая последовательность аминокислот (выше на схеме одинаковые участки пептидной цепи ограничены пунктирными линиями)-
Г и п е р т е н с и н ы. Гормоны, вызывающие повышение кровяного давления; содержатся, в плазме крови. Гппертененны лошади и крупного рогатого скота отличаются одни от другого пятой аминокислотой. *
* 1Счег начинают с аммнного копна цепи. — Прим. переводчика]. ¦
Полипептиды установленного строения
393
Декапептид (гппертенспн I) под действием фермента превращается в октапептпд (гипертенсин II). Последовательность аминокислот установлена Скегтсом и Пиртом (1956):
Гипертенсины лошади асп—арг—вал—тир—изол—гис—про л—фал— гис—лейц I
1234 5 6 7 ' 8 9 10
асп—арг—вал—тир— изол—гис—прол—фал И
1 2 3 4 8 6 7 8
Гипертенсины крупного рогатого скота
асп—арг—вал—тир—вал—гнс—прол—фал—гис—лейц I
12 3456 7 89 10
асп—арг—вал—тир—вал—гис—прол—фал II
1 2 3 4 5 6 7 8
Гомодет-циклические полипептиды. Тироцидин А (содержится в смеси антибиотиков, известной под названием тиротрнцина). Строение установлено Крэйгом (1954). Интересно отметить, что в молекулу тироциднна А входит пентапептид, содержащийся в грамицидине С:
вал—орн—лейц—О-фал—прол ХН, хн,
тир—глут—асп—?>-фал—фал
Тироцидин В отличается от тироциднна А лишь тем, что вместо одного остатка І-фенилаланина в нем содержится триптофан (Крейг):
вал—орн—лейц—?>-фал—прол
ХН, ХН, I " I
тир—глут—асп—?>-фал—трипт
Гетеродет-циклические полипептиды. Инсулин. Антндпабетнче-ческий гормон поджелудочной железы (понижает кровяное давление). Последовательность аминокислот установлена Сейнджером (1949— 1954), см. схему на стр. 394.
В а зоп р её с н н ы. Антндиуретическне и повышающие кровяное Давление гормоны задней доли гипофиза. От окснтоцина отличаются остатками третьей и восьмой аминокислот. У крупного рогатого скота найден аргинин-вазопресспн, у свиней — лпзнн-вазопресспн (Дю Внньо):
вазопресснн S----S
крупного рога- | i
того скота une—тар—фал— глуї--аси-шіс - прол — арг—глнц—ХНа
NH. NH,
вазопресснн свиньи
—ЛИЗ—
Га. 18. Аминокислоты, пептиды и
Схема строения инсулина
1 фал
2 1 вал 1 глнц 1
3 асп — КНЯ 2 изол 1
4 глут—КНа 3 вал |
5 1 гис 4 глут |'
6 1 лейц 5 глуг—ХНа
1 7 1
7 цнс--Э- Б-- цпс— 1 -пне 6 I
